理化性質
甲醇最早從幹餾木材的蒸出液中分離得到,故又稱木醇或木精。甲醇絕大多數是以酯或醚的形式存在于自然界中,隻有某些樹葉或果實内含有少量的遊離甲醇。甲醇為可燃的無色有毒液體;純産品略帶乙醇的氣味,粗産品刺鼻難聞;溶于水、乙醇、乙醚、丙Chemicalbook酮、苯和其他有機溶劑,與飽和烴較少相溶;與水不能形成共沸物。甲醇具有易燃易爆性,在貯存和運輸過程中應防止日光照射、滲漏、撞擊和滾動,庫溫不應超過30℃,不能與氧化劑共貯混運。使用操作人員應有個人防護用品,特别注意對眼睛的防護。
基本介紹
中文名稱:甲醇
中文同義詞:甲醇(無水;木醇;木粗;木精;無水甲醇;甲醇/光譜純;工業甲醇
英文名稱:Methanol
俄語名稱:Метанол
暴露極限:200ppm TWA;310ppm STEL;對皮膚有嚴重侵蝕作用。200ppm TWA;260mg/m³ TWA;6000 ppm IDLH(NIOSH)。200ppm TWA;260mg/m³ TWA(OSHA)
毒害物質數據:67-56-1(Hazardous Substances Data)
甲醇現貨工程信息市場維持弱勢,其中:山西、安徽、浙江、山東、河南、廣東地區價格下跌20-30元/噸不等,其他地區價格暫穩。主力合約升水16元。——2014年中國甲醇現貨市場投資現狀
由于現貨價格下跌幅度更快,使得期貨轉為升水格局,該因素有利于甲醇期貨價格的下跌。港口庫存的高企,會壓制國外現貨價格;下遊甲醛、二甲醚正處消費淡季,銷售不暢、庫存偏高使得甲醇支撐疲弱。
甲醇的存儲
甲醇存儲
甲醇最合适的儲存容器為不鏽鋼容器和塑料儲罐,塑料儲罐以純聚乙烯(線性低密度聚乙烯LLDPE、高密度聚乙烯HDPE)為原料,甲醇塑料儲罐采用特殊的滾塑工藝整體成型。具有無焊接、不滲漏、無毒性、重量輕、抗老化、抗沖擊、耐腐蝕、一體成型整體性、長壽命優點尤為突出。能儲存和反應絕大多數無機酸、堿、鹽類溶液和大部分有機溶劑,能部分替代不鏽鋼钛、鎳、高級合金鋼等材料,産品符合危險品儲運條例,是儲存甲醇及反應化工腐蝕溶液、潔淨溶液理想儲存容器。本産品符合國家衛生标準,可替代不鏽鋼容器裝運食品級溶液。
甲醇儲罐的進出液口
甲醇儲罐的進出液口必須采用和塑料儲罐一樣材質的PE法蘭作為出液口,這樣就不會因為其它材質的接口引起滲漏。
制備方法
甲醇的生産,主要是合成法,尚有少量從木材幹餾作為副産回收。合成的化學反應式為:
2H₂ + CO → CH₃OH
合成甲醇可以固體(如煤、焦炭)液體(如原油、重油、輕油)或氣體(如天然氣及其他可燃性氣體)為原料,經造氣淨化(脫硫)變換,除去二氧化碳,配制成一定的合成氣(一氧化碳和氫)。在不同的催化劑存在下,選用不同的工藝條件。單産甲醇(分高壓法低壓和中壓法),或與合成氨聯産甲醇(聯醇法)。将合成後的粗甲醇,經預精餾脫除甲醚,精餾而得成品甲醇。高壓法為BASF最先實現工業合成的方法,但因其能耗大,加工複雜,材質要求苛刻,産品中副産物多,今後将由ICI低壓和中壓法及Lurgi低壓和中壓法取代。
工業上合成甲醇幾乎全部采用一氧化碳加壓催化加氫的方法,工藝過程包括造氣、合成淨化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序。粗甲醇的淨化過程包括精餾和化學處理。化學處理主要用堿破壞在精餾過程中難以分離的雜質,并調節pH值;精餾主要是脫除易揮發組分如二甲醚,以及難揮發組分職乙醇、高碳醇和水。粗餾後的純度一般都可達到98%以上。
将工業甲醇用精餾的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理,可除去其中的丙酮。經精餾得純品甲醇。
BV-Ⅲ級甲醇的制備主要采用精餾工藝。以工業甲醇為原料,經精餾、超淨過濾、超淨分裝,得高純甲醇産品。
一般均以工業甲醇為原料,經常壓蒸餾除去水分,控制塔頂64~65℃,過濾除去不溶物即可。
安全風險
甲醇被大衆所熟知,具有毒性。工業酒精中大約含有4%的甲醇,若被不法分子當作食用酒精制作假酒,飲用後,會産生甲醇中毒。甲醇的緻命劑量大約是70毫升。
甲醇的毒性對人體的神經系統和血液系統影響最大,它經消化道、呼吸道或皮膚攝入都會産生毒性反應,甲醇蒸氣能損害人的呼吸道粘膜和視力。急性中毒症狀有:頭疼、惡心、胃痛、疲倦、視力模糊以至失明,繼而呼吸困難,最終導緻呼吸中樞麻痹而死亡。慢性中毒反應為:眩暈、昏睡、頭痛、耳鳴、視力減退、消化障礙。甲醇攝入量超過4克就會出現中毒反應,誤服一小杯超過10克就能造成雙目失明,飲入量大造成死亡。緻死量為30毫升以上,甲醇在體内不易排出,會發生蓄積,在體内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。在甲醇生産工廠,我國有關部門規定,空氣中允許甲醇濃度為50mg/m³,在有甲醇氣的現場工作須戴防毒面具、工廠廢水要處理後才能排放,允許含量小于200mg/L的甲醇。
甲醇的中毒機理是,甲醇經人體代謝産生甲醛和甲酸(俗稱蟻酸),然後對人體産生傷害。常見的症狀是,先是産生喝醉的感覺,數小時後頭痛,惡心,嘔吐,以及視線模糊。嚴重者會失明,乃至喪命。失明的原因:甲醇的代謝産物甲酸累積在眼睛部位,破壞視覺神經細胞。腦神經也會受到破壞,而産生永久性損害。甲酸進入血液後,會使組織酸性越來越強,損害腎髒導緻腎衰竭。
甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。其原理是,甲醇本身無毒,而代謝産物有毒,因此可以通過抑制代謝的方法來解毒。甲醇和乙醇在人體的代謝都是同一種酶,而這種酶和乙醇更具親和力。因此,甲醇中毒者,可以通過飲用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式來緩解甲醇代謝,進而使之排出體外。而甲醇已經代謝産生的甲酸,可以通過服用小蘇打(碳酸氫鈉)的方式來中和。
接觸限制
甲醇對人體有低毒,因為甲醇在人體新陳代謝中會氧化成比甲醇毒性更強的甲醛和甲酸(蟻酸),因此飲用含有甲醇的酒可引緻失明、肝病、甚至死亡。誤飲4毫升以上就會出現中毒症狀,超過10毫升即可因對視神經的永久破壞而導緻失明,30毫升已能導緻死亡。
初期中毒症狀包括心跳加速、腹痛、上吐(嘔)、下瀉、無胃口、頭痛、暈、全身無力。嚴重者會神智不清、呼吸急速至衰竭。失明是它最典型的症狀,甲醇進入血液後,會使組織酸性變強産生酸中毒,導緻腎衰竭。最嚴重者是死亡。
然而,仍然有不少不法商人不顧生命安全,用含有甲醇的工業酒精勾兌假酒并出售。但是,正品酒中也有極微量的甲醇,是宿醉的原因之一。甲醇中毒可以用乙醇解毒。因為甲醇在肝髒中被酒精脫氫酶氧化成甲醛,然後形成甲酸。乙醇可以和甲醇競争醇脫氫酶,而使人體有時間排除甲醇。
中毒症狀及措施
身體危害:對中樞神經系統有麻醉作用;對視神經和視網膜有特殊選擇作用,引起病變;可緻代謝性酸中毒。
急性中毒:短時大量吸入出現輕度眼上呼吸道刺激症狀(口服有胃腸道刺激症狀);經一段時間潛伏期後出現頭痛、頭暈、乏力、眩暈、酒醉感、意識朦胧、谵妄,甚至昏迷。視神經及視網膜病變,可有視物模糊、複視等,重者失明。代謝性酸中毒時出現二氧化碳結合力下降、呼吸加速等。
慢性影響:神經衰弱綜合征,植物神經功能失調,粘膜刺激,視力減退等。皮膚出現脫脂、皮炎等。
皮膚接觸:脫去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。
毒性:屬低毒毒性。
急性毒性:LD505628mg/kg(大鼠經口);15800mg/kg(兔經皮);LC5082776mg/kg,4小時(大鼠吸入);人經口5~10ml,潛伏期8~36小時,緻昏迷;人經口15ml,48小時内産生視網膜炎,失明;人經口30~100ml中樞神經系統嚴重損害,呼吸衰弱,死亡。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50mg/m³,12小時/天,3個月,在8~10周内可見到氣管、支氣管粘膜損害,大腦皮質細胞營養障礙等。
緻突變性:微生物緻突變:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人類淋巴細胞300mmol/L。
生殖毒性:大鼠經口最低中毒濃度(TDL0):7500mg/kg(孕7~19天),對新生鼠行為有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):20000ppm(7小時),(孕1~22天),引起肌肉骨骼、心血管系統和泌尿系統發育異常。
洩漏應急處理
迅速撤離洩漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入,切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服,不要直接接觸洩漏物,盡可能切斷洩漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量洩漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收,也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容,用泡沫複蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器内,回收或運至廢物處理場所處置。
安全信息
危險運輸編碼:UN 1230 3/PG 2
危險品标志:易燃有毒
安全标識:S7S16S24S45S36/S37S36/S37/S39S37/S39
危險标識:R11R23/24/25R39/23/24/25
安全措施
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。實行就業前和定期的體檢。
洩漏應急處理:迅速撤離洩漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸洩漏物。盡可能切斷洩漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量洩漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗液稀釋後放入廢水系統。
大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫複蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器内。回收或運至廢物處理場所處置。
滅火方法:盡可能将容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全洩壓裝置中産生聲音,必須馬上撤離。
滅火劑:抗溶性泡沫、幹粉、二氧化碳、砂土。
使用注意事項
危險性概述
健康危害:對中樞神經系統有麻醉作用;對視神經和視網膜有特殊選擇作用,引起病變;可緻代射性酸中毒。
急性中毒:短時大量吸入出現輕度眼上呼吸道刺激症狀(口服有胃腸道刺激症狀);經一段時間潛伏期後出現頭痛、頭暈、乏力、眩暈、酒醉感、意識朦胧、谵妄,甚至昏迷。視神經及視網膜病變,可有視物模糊、複視等,重者失明。代謝性酸中毒時出現二氧化碳結合力下降、呼吸加速等。
慢性影響:神經衰弱綜合征,植物神經功能失調,粘膜刺激,視力減退等。皮膚出現脫脂、皮炎等。
燃爆危險:該品易燃,具刺激性。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。
消防措施
:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生化學反應或引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會着火回燃。
有害燃燒産物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:盡可能将容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全洩壓裝置中産生聲音,必須馬上撤離。
滅火劑:抗溶性泡沫、幹粉、二氧化碳、砂土。
洩漏應急處理
迅速撤離洩漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。不要直接接觸洩漏物。盡可能切斷洩漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量洩漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫複蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器内,回收或運至廢物處理場所處置。
處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣洩漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿金屬接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、堿金屬等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易産生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。
運輸注意事項
甲醇運輸注意事項:本品鐵路運輸時限使用鋼制企業自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批準。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鍊,槽内可設孔隔闆以減少震蕩産生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、堿金屬、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易産生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
代表案例
厄瓜多爾發生僞劣酒中毒事件21人死103人接受治療
厄瓜多爾衛生部長克裡伯格(David Chiriboga)表示,這次事件發生在羅斯裡奧斯(Los Rios)省濱海的烏爾達尼塔(Urdaneta)市,還有103人因飲用這些非法制造的酒而中毒,正在接受治療。
克裡伯格說,警方搜出了28個容器,每個容器含有55加侖受到甲醇污染的酒。甲醇是一種有毒物質,有時用于非法生産劣質便宜的酒。
分子結構數據
摩爾折射率:8.21
摩爾體積(cm/mol):42.5
等張比容(90.2K):88.6
表面張力(dyne/cm):18.8
極化率(10cm):3.25
法規信息
化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發677号),工作場所安全使用化學品規定(勞部發423号)等法規,針對化學危險品的安全使用、生産、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及标志(GB13690-92)将該物質劃為第3.2類中閃點易燃液體。
相關術語
安全術語
S16Keepawayfromsourcesofignition.
遠離火源。
S36/37Wearsuitableprotectiveclothingandgloves.
穿戴适當的防護服和手套。
S45Incaseofaccidentorifyoufeelunwell,seekmedicaladviceimmediately(showthelabelwheneverpossible.)
若發生事故或感不适,立即就醫(可能的話,出示其标簽)。
S7Keepcontainertightlyclosed.
保持容器密封。
風險術語
R11Highlyflammable.
高度易燃。
R23/24/25Toxicbyinhalation,incontactwithskinandifswallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有毒。
産量分析
我國甲醇消費經曆了一個迅速增長過程。智研咨詢統計數據顯示,2012年,我國甲醇表觀消費量達到3622萬噸,是2002年的8.8倍。從2004年開始,我國甲醇表觀消費量呈現快速增長勢頭,過去8年間年均增長率達到25.9%。拉動我國甲醇消費快速增長的主要因素一方面在于甲醛、醋酸、甲烷氯化物等傳統領域保持了穩定的發展,另一方面是醇醚燃料、替代石化原料等新興領域發展迅速。
2010年以來,我國甲醇市場下遊消費格局變化較大。主要表現為傳統消費領域(甲醛、醋酸、甲胺、MTBE、甲烷氯化物等)甲醇需求逐漸趨于平穩增長,醇醚燃料領域和替代石化原料領域(烯烴)發展迅猛。
過去10年,傳統領域甲醇消費量仍保持較快增長,年均增長率達到21.4%,但随着下遊市場需求趨于穩定和飽和,增長勢頭有所放緩。其中,僅醋酸和有機矽産業由于技術突破,對甲醇消費需求仍然保持旺盛勢頭,但随着醋酸産能過剩和市場飽和,未來對甲醇消費增長也将放緩。
醇醚燃料使用在一些省份發展較快。2012年,甲醇燃料使用量估計達到600萬噸左右(包括甲醇汽油、液化氣醚化、甲縮醛等),占甲醇總消費量的17%。二甲醚替代液化氣領域消費量約690萬噸,占甲醇總消費量的19%。
2011年以來,由于我國煤制烯烴示範項目運行負荷逐漸提高,2012年甲醇制烯烴領域消費甲醇約424萬噸,占總消費的12%。此外,2013年初甲醇制芳烴中試裝置也順利試車成功。預示着我國甲醇替代石化原料将成為甲醇消費重要的發展方向。
但受國外低成本天然氣甲醇沖擊,2009年起我國甲醇進口量跳躍式增長,近年來一直維持在500萬噸左右。
産能快速增長
自2005年以來,我國甲醇的生産能力就一直保持快速增長的态勢。2005——2012年,全國甲醇生産能力年均增長率達到54%,平均每年新增産能600餘萬噸,産量也是在快速增長,年均增長率達到56%。2010年,總共有21家企業新增了甲醇産能,其中新增産能在30萬噸以上的有6家,全國甲醇産能達到4200萬噸,産能增加了1000萬噸。2011年,産能更達到4900萬噸,産能增加了700萬噸。《2013-2017年中國甲醇行業發展前景分析及投資風險預測産業洞察報告》數據顯示2012年,全國甲醇産能突破5000萬噸大關,達到創紀錄的5300萬噸,新增加的産能達到了400萬噸,其中70%以上新增産能為煤炭原料裝置,其餘為焦爐氣裝置。2012年,全國甲醇産量達到2600多萬噸,同比增長了近19%,開工率為49%。預計2013年,我國甲醇的産能還将增加約600萬噸,總産能将達到5900萬噸,産量将達到3000萬噸,總開工率為52%左右。
從地域看,我國甲醇新增産能大多集中在山西、陝西、内蒙古、新疆等産煤大省。山西新增産能多是小的焦爐氣質甲醇裝置,最大的産能裝置為30萬噸。内蒙古和陝西多是大的煤基裝置,這些裝置規模大的有60萬——80萬噸,生産成本相對較低。
近年來,随着我國經濟的持續發展,國内市場甲醇的需求量一直在穩步上升,但是需求量的增長遠遠趕不上生産能力的高速增長。2005——2011年,我國市場上甲醇的需求量從700萬噸增加到3100萬噸,7年時間增加了2400萬噸,年均增加340萬噸,年均增長率約為21%。而在2005——2012年間,我國甲醇生産能力從1100萬噸增加到5300萬噸,7年時間增加了4200萬噸,年均增加600萬噸,年均增長率約達到了56%,遠遠高于需求量的增長。