個人經曆
在日本
1901年徐錫麟出任紹興府學校算學講師，得到知府重用，後升為副監督。1903年赴日本參觀大阪博覽會，會中竟有中國古鐘在展，徐錫麟憤感列強欺中國太甚。不久結識陶成章、鈕永建等，在他們影響下，徐錫麟思想發生了巨大轉變，逐漸放棄對清政府的希望，棄改良而從革命。當時，“《蘇報》案”事起，日本留學生群起反對，徐錫麟也慷慨解囊，積極參與營救章炳麟。歸國後，在家鄉建蒙學、設書局，以期開啟民智，因遭排擠，事竟不成，仍退任副監督之職。此時，俄人逼我遠東，徐錫麟恸哭國弱受欺，于是投筆從戎，開始苦練槍法。
1904年初，紹興城内大善寺地産被天主教觊觎，将至不保。徐錫麟得知後，抱病奔走，呼籲群衆與教會作鬥争，又積極發動紹興各商号聯名上書官府。因群情激憤，官府不敢包庇，天主教圖謀終未得逞。該年冬，徐錫麟因事過上海，得遇蔡元培、陶成章，首批加入光複會，後成為光複會的主要領導人之一。回紹興後，徐錫麟創辦了大通師範學堂，羅緻少年英俊，教以軍法紀律，為革命培養人才。他還積極結交各地會黨，甚至延請他們為學校教練。不久，徐錫麟借北上聯絡大盜馮麟閣之機，出山海關，過吉林、奉天，走西北邊疆，查看了山川形勢，并親見日、俄在中國疆土上張狂角逐，憤憤不平，欲揮刀沙場“為國死”。
謀革命不易，為了達到反滿目的，徐錫麟等人逐漸産生了“以術傾清廷”的思想，他們打算以捐官之法，使光複會的成員學習軍事，乘機打入清廷内部，以掌握軍權。于是他向清廷捐了一道員頭銜，指分安徽候補。經多方活動，1905年冬，受紹興徐克丞資助和徐錫麟表叔、湖南巡撫俞廉三推薦，徐錫麟與馬宗漢、陳伯平各捐得官職，并被獲準前往日本學習陸軍。但到日本後，由于清廷駐日公使的阻撓，學習陸軍的計劃被破壞，無奈回國。
歸國後
歸國後，徐錫麟等人又打算進一步打入官府，“藉權傾虜廷”。通過發動利用各方關系，徐錫麟謀得籌辦安慶陸軍小學之事。後因表叔俞廉三的推薦和徐錫麟本人的精明幹練，終于得到安徽巡撫恩銘重用，光緒三十二年。冬季他到了安慶，向撫院落報到，恩銘接見後，派他為安徽巡警尹。他小心逢迎，拜恩銘為師，恩銘引為親信，又派他兼任巡警學堂會辦。徐錫麟食清廷之祿，卻時刻不改革命之志。1907年2月，徐錫麟與秋瑾約定在皖、浙同時舉行反清武裝起義。起義原定7月19日舉行，因一會黨人員在上海被捕，招供出革命黨人的一些别名暗号，兩江總督端方電令恩銘拿辦。恩銘召徐錫麟計議，徐錫麟見自己别号在列，知事機迫人，遂決定于7月8日巡警學堂舉行畢業典禮時舉義。誰知恩銘這天有事，要求将畢業典禮提前兩天，無奈起義隻得于6日舉行。外援不至，準備未周，起義堪憂。
6日，恩銘及文武官吏陸續齊集巡警學堂，畢業典禮開始.徐錫麟當時呈上畢業名冊，口頭報告了畢業官兵人數，随後市場說：“報告，今天有革命黨人起事！”恩銘拍案高聲說：“在哪裡？什麼人？”徐即應聲說：“在這裡，就是我。”話音沒落，就朝恩銘連射數槍。大家奪門逃命。恩銘在被擡出去時喊叫道：“快把亂黨就地正法。”于是藩台馮煦命令大家一齊集中到撫院。顧松也去了，他們集中在大堂後東邊大廳裡，忽聞上房内哭聲震天，又見同仁醫院院長、美國人戴世璜與拎着包的一行人匆匆走出，大家圍上去打聽消息，戴說”不中用了，身中六七槍，尤以右耳及腰部兩顆子彈無法治理。“一會兒，人聲又開始雜亂，幾名士兵将徐錫麟反綁着押來了。他見藩台說：“大帥安否？”馮将腳一跺，說：“畜生，大帥待你何等恩厚，現被你槍殺，還敢問安否？”徐笑道貌岸然：“問大帥安問正是私誼也。”接着說：“槍殺恩銘，此乃正義也。”這時忽然傳說“太太下來了。”宣稱要将徐先剜心，後斬首。
英勇就義
公堂之上，面對審判，徐錫麟義正詞嚴，怒斥清廷專政誤國。清官質問徐錫麟：恩銘待你不薄，為何刺殺。徐錫麟厲言道：“恩撫待我，私惠也；我殺恩撫，天下之公也。”清官又問：汝常見恩銘，為何不于署中殺之。徐錫麟言：“署中，私室也；學堂，公地也。大丈夫作事，須令衆目昭彰，豈可鬼鬼祟祟。”遂自寫供詞，願一人承擔責任，不牽連學生。
1907年7月6日，光複會成員安徽巡警處會辦兼巡警學堂監督徐錫麟，在安慶刺殺安徽巡撫恩銘，率領學生軍起義，攻占軍械所，激戰4小時，失敗被捕，慷慨就義。審訊時揮筆直書：“蓄志排滿已十餘年矣，今日始達目的。本拟殺恩銘後，再殺瑞方、鐵良、良弼，為漢人複仇。”
1907年7月7日，徐錫麟慘遭殺害，心肝被挖，用于炒菜。
徐錫麟的英勇事迹和大無畏氣概為後人欽服，正像柳亞子詩中所言：
慷慨告天下，滅虜志無渝。
長嘯赴東市，剖心奚足辭！
徐錫麟以官員身份刺殺恩銘，引起了清廷的極大震驚，一時間，人人自危。清政府先防康梁黨，後防革命黨，繼防留學生，今又防及侯補道，其心忐忑，其勢飄搖，革命成功已勝利在望。
人物成就
創辦“熱誠學堂”
1903年，徐錫麟從日本回到紹興後，認識到革命應該從創辦學堂、培育人才入手，随即在家鄉東浦創辦了一所新式學堂，并為學堂寫了一副對聯：有熱心者可與共學，具誠意者得入斯堂。取上下聯各一字，命名為“熱誠學堂”。除文化課外，專門增設兵式體操課，進行軍事訓練。他在授課時，經常介紹時事政治，宣傳革命，激發學生愛國熱情。後來熱誠學堂一度成為紹興光複會的活動基地。
聯絡各地黨會
1904年，徐錫麟接受蔡元培的邀請加入了光複會。當時浙江各地的會黨十分活躍，在反清統治和“仇洋滅教”的鬥争中顯示了巨大力量。但這些會黨各自為政，互不統屬。如何把分散的會黨組織、聯絡起來，引導到光複會組織中來，實現民主革命的大聯合，這是擺在光複會面前的重要課題。徐錫麟親自帶領幾名學生到各地會晤會黨首領。曆時兩月，徒步尋訪了嵊縣、諸暨、東陽、金華、缙雲等各地會黨，結識了竺紹康、王金發等會黨首領，聯絡進步人士，發展會員，擴大了組織，使光複會成為浙江反清革命的領導核心。
創辦“大通學堂”
1904年底，徐錫麟在與各地會黨聯絡中發現，雖然會黨衆多，也有一定勢力，但明顯素質偏低，要想聯合各派并發揮作用，必須加以培訓和教導。因此，萌生了創辦一所“武備學校”以培訓會黨骨幹的想法。1905年，徐錫麟說服富商許仲卿出資，創辦大通學堂，并邀請秋瑾來主持。紹興文史專家林文彪認為，大通學堂的創立，是辛亥革命史甚至是整個中國革命史上一個十分耀眼的閃光點，它的曆史貢獻可以與後來的黃浦軍校相媲美。而在徐錫麟等人的努力下，大通學堂成了當時的革命指揮中樞，徐錫麟也成了光複會的實際領袖之一。
浙皖起義
1907年，光複會員徐錫麟.秋瑾領導了震驚中外的浙皖起義。起義雖然失敗了但是影響是巨大的，原因是它一方面刺殺的是清廷封疆大吏，位及巡撫的恩銘。一方面是它發動的地點在安慶，紹興，這些地區都是清王朝的重地。這次起義沉重的打擊了清朝統治，加速了立憲的進程，激勵革命黨人的鬥志，探索起義的新途徑。
人物詩作
徐錫麟1905年“曾出山海關至奉天、吉林，再經西北諸省邊疆而歸。”這首詩是1906年春這次壯遊時所作。作品在藝術上繼承了唐代邊塞詩的風格，具有豪邁雄渾的特色。全詩如下：
出塞
清·徐錫麟
軍歌應唱大刀環，誓滅胡奴出玉關。
隻解沙場為國死，何須馬革裹屍還。
人物評價
孫中山在辛亥革命勝利後，親來杭州緻祭，說：“光複會有徐錫麟之殺恩銘，其功表見于天下”，并親寫一副挽聯哀悼：“丹心一點祭餘肉，白骨三年死後香。”
柳亞子：慷慨告天下，滅虜志無渝。長嘯赴東市，剖心奚足辭！
紹興文史專家林文彪：“按照這樣的家庭出身與資質，徐錫麟如果沒有參加革命，完全可以是一個錦衣玉食、前途光明的人。但他卻為了民族大義放棄了家庭，成為了一個義無返顧的舊民主主義激進革命家。”
章太炎指出：“光複會比同于同盟會，其名則隐，然安慶一擊，震動全局，立懦夫之志，而啟義軍之心，則徐錫麟為之也。”
人物轶事
問題少年的革命路
徐錫麟出生在紹興一個非常富裕的家庭，父親徐鳳鳴秀才出身，當過縣吏，家有田地百餘畝，又在紹興城内開設“天生綢莊”、“泰生油燭棧”，資本甚厚。但其從小就是桀骜不馴，自幼“器物過手，辄破壞之”，十二歲那年，為了“學武功”，跑到深山大嶺中的寺廟去當小和尚，其後徐鳳鳴為了避禍甚至和其斷絕父子關系。
“按照現在的标準，幾乎就是個問題少年”。徐錫麟之孫徐乃達這樣定義其祖父。
徐乃達認為1903年的日本之行對徐錫麟走上革命之路影響極大，在日本，徐錫麟認識了很多日本的中國留學生，也了解了中國以外的世界，同時積極參加營救因反清入獄的革命志士章炳麟。讓他印象最深刻的是，他在東京博物館看到了一座中國古代大鐘在那裡展示，他想中國的文物怎麼被日本人掠奪過去，加上之前的甲午戰争、八國聯軍等等，讓他覺得必須徹底革命。
與秋瑾無兒女情
徐錫麟，秋瑾都是浙江紹興人，他們先後加入光複會，共赴日本求學，共同創辦大通學堂，共同謀劃浙皖起義，最後徐壯烈犧牲，秋從容就義。
而由邱禮濤執導，黃奕、杜宇航、黃秋生、鄭嘉穎等人主演的《競雄女俠·秋瑾》也引起了廣泛争議，黃奕飾演的秋瑾和杜宇航飾演的徐錫麟兩人關系親密。
針對秋瑾徐錫麟為表兄妹和情侶的說法，徐乃達經過考證均不成立，在徐家家譜中沒有發現和秋瑾的關系，秋瑾是拿着光複會會長蔡元培的介紹信第一次見到徐錫麟，如果是表兄妹就不需要介紹信。
“秋瑾巾帼不讓須眉”，徐乃達認為這并不符合當時男性的審美傾向，何況徐錫麟當時已婚，夫妻非常恩愛，其妻子王振漢與秋瑾情同姐妹。
徐乃達認為秋瑾徐錫麟年紀相仿，志同道合，但并無兒女私情。
為正義刺恩銘
1907年7月6日，安徽巡撫恩銘及文武官吏陸續齊集巡警學堂，參加畢業典禮。典禮開始，徐錫麟當時呈上畢業名冊，口頭報告了畢業官兵人數，随後說：“報告，今天有革命黨人起事！”恩銘拍案高聲說：“在哪裡？什麼人？”徐即應聲說：“在這裡，就是我。”話音沒落，就朝恩銘連射數槍。大家奪門逃命。恩銘在被擡出去時喊叫道：“快把亂黨就地正法。”于是藩台馮煦命令大家一齊集中到撫院。他們集中在大堂後東邊大廳裡，忽聞上房内哭聲震天，又見同仁醫院院長、美國人戴世璜與拎着包的一行人匆匆走出，大家圍上去打聽消息，戴說”不中用了，身中六七槍，尤以右耳及腰部兩顆子彈無法治理。“一會兒，人聲又開始雜亂，幾名士兵将徐錫麟反綁着押來了。他見藩台說：“大帥安否？”馮煦将腳一跺，說：“畜生，大帥待你何等恩厚，現被你槍殺，還敢問安否？”徐錫麟笑道：“問大帥安問正是私誼也。”接着說：“槍殺恩銘，此乃正義也。”這時忽然傳說“太太下來了。”宣稱要将徐先剜心，後斬首。
公堂之上，面對審判，徐錫麟義正詞嚴，怒斥清廷專政誤國。清官質問徐錫麟：恩銘待你不薄，為何刺殺。徐錫麟厲言道：“恩撫待我，私惠也；我殺恩撫，天下之公也。”清官又問：汝常見恩銘，為何不于署中殺之。徐錫麟言：“署中，私室也；學堂，公地也。大丈夫作事，須令衆目昭彰，豈可鬼鬼祟祟。”遂自寫供詞，願一人承擔責任，不牽連學生。
1907年7月7日，徐錫麟英勇就義。時年35歲。
後世紀念
人物故居
徐錫麟故居
徐錫麟故居，位于紹興東浦鎮孫家婁，晚清建築，坐北朝南。共三進，占地1133平方米，徐錫麟青少年時代在這裡生活、讀書。
徐錫麟故居現辟作徐錫麟生平事迹陳列室對外開放。
徐錫麟現葬在浙江辛亥革命紀念館。
徐錫麟墓
在杭州西湖區風篁嶺下南天竺，龍井路旁。原演福寺舊址。（杭州辛亥革命烈士墓群）
徐錫麟烈士墓
徐錫麟犧牲後，遺體安葬安慶城北馬山。民國元年（1912年）1月21日，徐錫麟、馬宗漢、陳伯平三烈士靈柩運經上海，在永錫堂召開追悼大會，同時追悼的還有陶成章。次日烈士靈柩運至杭州，葬于孤山東南麓。1964年，徐錫麟墓及附近葬左右的陳伯平、馬宗漢墓被分藏三壇，遷雞籠山。墓碑同時随遷，墓表藏勞動路孔廟。1966年文化大革命期間，墓遭破壞，碑石無存。1981年9月，遺骨由雞籠山再遷風篁嶺南天竺原演福寺舊址。三烈士遺骨重換骨壇，壇内各置硯石一方，上刻姓名和“一九八一年九月自雞籠山遷南天竺”字樣。新墓為三座圓形墓，徐錫麟墓居中，高100厘米，直徑400厘米。左為馬宗漢墓，右為陳伯平墓，皆是80厘米，直徑250厘米。均用大塊青石砌成，上植草皮。
錫麟街
錫麟街是為了紀念為推翻清廷在安慶犧牲的烈士徐錫麟而命名的。1906年春，徐錫麟以候補道員的身份來到安慶，出任安徽巡警學堂會辦，他積極發展革學堂起義”，一度攻占軍械所，但終因寡不敵衆，起義失敗，徐錫麟慘遭殺害。魯迅先生在《狂人日記》裡曾提到此事，并以此為題材，寫出了《藥》這篇著名的小說，表達了對劊子手的痛恨和對烈士的深深悼念。革命勝利後，安慶人民為紀念這位烈士，就把他起義地點旁邊的一條街道命名為“錫麟街”，并在人民路旁立起一座他的塑像，以示紀念。
