藥用礦物
生态環境
1.多見于沉積岩中和金屬礦物的氧化帶。2.主要由含鐵礦物經氧化分解後,再經水解彙集沉積而成。資源分布:1.産于山西、江蘇、浙江、河南、廣東、四川等地。2.主要産區有河北、江蘇、浙江、河南。主治:安神鎮驚;止血定痛。主心悸驚痫;腸風血痢;胃痛;癰瘡腫毒;骨節酸痛。
出處
出自《本草綱目》
化學成份:褐鐵礦部分,主要為含水的三氧化二鐵(2Fe2O3·3H2O),質多不純,含水量無一定,又常夾有砂石、粘土、錳、磷、鈣、釩等雜質。黃鐵礦主含硫化鐵(FeS2)。
性狀
略呈圓球形或不規則的長圓形,大小不一,直徑約0.7~3厘米。黃棕色或深棕色,表面粗糙,凹凸不平,外被一層粉狀物。質堅硬,不易砸碎,斷面黃白色,有金屬光澤,與自然銅相似,有的斷面中央呈黃白色,有金屬光澤(黃鐵礦),邊緣呈暗棕色或深黃棕色,最外層則為黃棕色,粉質(褐鐵礦)。氣微,味淡。
炮制
洗淨泥土,砸成小塊。《日華子本草》:燒赤三、四次醋淬,飛研用之。
性味
甘,寒。
①《日華子本草》:冷,無毒。
②《本經逢原》:微毒。
③《中藥志》:甘,寒。
④《藥材學》:性平,味辛。
歸經:心包;肝經
用法用量:内服:煎湯,2-3錢;或入丸、散。外用:研末調敷。
摘錄:《中華本草》《中藥大辭典》
備注:少數地區将無名異(土子)僞充蛇含石,二者外表雖相似,但蛇含石質重,不易砸碎,而無名異較輕,質脆,易砸碎,二者不應混淆。
礦物形态
1、黃鐵礦晶體結構屬等軸晶系;成分相同而屬于正交斜方晶系的稱白鐵礦;二種為同質多象變體,均是FeS2。結核狀,争晶或細粒個體放射狀排列,同心環狀結構。新鮮面呈淺黃銅色,金屬光澤,硬度6-6.5,相對密度4.9-5.2。風化面呈紫褐色或褐黃色,土狀光澤,硬度和相對密度降低。白鐵礦硬度5-6,相對密度4.9。性堅硬而脆,斷面參差狀。表面風化褐鐵礦,斷面邊緣褐色或黃褐色,核部與黃鐵礦(或白鐵礦)相同。
2、褐鐵礦,非晶質。常成葡萄狀、腎狀、乳房狀、塊狀、土狀等集合體。顔色為褐色到黑色,若為土狀則為黃褐色或黃色。條痕為黃褐色。半金屬光澤或土狀光澤,有時作絲絹光澤。不透明。斷面為介殼狀或土狀。硬度1-5.5。比重3.6-4.0。
礦物特征
黃鐵礦因其淺黃銅的顔色和明亮的金屬光澤,常被誤認為是黃金,故又稱為“愚人金”。
黃鐵礦是鐵的二硫化物。純黃鐵礦中含有46.67%的鐵和53.33%的硫。一般将黃鐵礦作為生産硫磺和硫酸的原料,而不是用作提煉鐵的原料,因為提煉鐵有更好的鐵礦石。黃鐵礦分布廣泛,在很多礦石和岩石中包括煤中都可以見到它們的影子。一般為黃銅色立方體樣子。黃鐵礦風化後會變成褐鐵礦或黃鉀鐵礬。
黃鐵礦化學成分是FeS2,晶體屬等軸晶系的硫化物礦物。成分中通常含钴、鎳和硒,具有NaCl型晶體結構。常有完好的晶形,呈立方體、八面體、五角十二面體及其聚形。立方體晶面上有與晶棱平行的條紋,各晶面上的條紋相互垂直。集合體呈緻密塊狀、粒狀或結核狀。淺黃(銅黃)色,條痕綠黑色,強金屬光澤,不透明,無解理,參差狀斷口。摩氏硬度較大,達6-6.5,小刀刻不動。比重4.9―5.2。在地表條件下易風化為褐鐵礦。
理論組成(wB%):Fe46.55,S53.45。常有Co、Ni類質同像代替Fe,形成FeS2—CoS2和FeS2—NiS2系列。随Co、Ni代替Fe的含量增加,晶胞增大,硬度降低,顔色變淺。As、Se、Te可代替S。常含Sb、Cu、Au、Ag等的細分散混入物。亦可有微量Ge、In等元素。Au常以顯微金、超顯微金賦存于黃鐵礦的解理面或晶格中。
結構與形态:等軸晶系,a0=0.5417nm;Z=4。黃鐵礦型結構。Fe原子占據立方體晶胞的角頂和面心;S原子組成啞鈴狀的對硫[S2]2-,其中心位于晶胞棱的中心和體心,[S2]2-的軸向與相當晶胞1/8的小立方體的對角線方向相同,但彼此并不相交。S-S間距為0.210nm,共價鍵,小于兩倍的硫離子半徑之和0.35nm。
偏方複十二面體晶類,Th-m3(3L24L33PC)。晶體完好,常呈立方體和五角十二面體,較少為八面體晶形。主要單形:立方體a,五角十二面體e,八面體o及偏方複十二面體。晶面上常見三組互相垂直的條紋,為立方體和五角十二面體的聚形紋。雙晶主要依(110)和(111)形成,依(110)形成穿插雙晶。集合體呈粒狀、緻密塊狀、浸染狀或球狀。隐晶質變膠體黃鐵礦稱膠黃鐵礦。
各家論述
1.《本經逢原》:蛇含石,與代赭之性不甚相遠,為小兒鎮攝驚痫之重劑,脾風洩瀉者宜之。
2.《唐本草》:主心痛疰忤,石淋,難産,小兒驚痫。
3.《日華子本草》:鎮心。
4.《綱目》:磨汁塗腫毒。
5.《中藥志》:鎮驚止痛。治驚痫、骨節酸痛。
6.《藥材學》:鎮心安神,治驚痫抽搐及血痢久不止。
附方
①治心悸火動:蛇黃(燒赤,酒淬至酥)二兩,朱砂一兩(與蛇黃同研水飛),天麻二兩(别為末)。三味合勻,每以半錢,少以薄荷湯調,食後、夜卧服。(《本草衍義》)
②治風痫,不問長幼,并是積熱風痰攻心所為:蛇黃小者二十枚,以槲樹汁拌,入火煅令通赤,取出,幹淨地上一宿出火毒後,細研如面;又用狗膽一枚,取汁相和,以粟米飯和丸,如綠豆大。每服不計時候,以暖酒下十五丸,三、五日後當吐出惡痰涎。(《聖惠方》)
③治小兒驚痫,因震駭恐怖,叫号恍惚:蛇黃三個(真者,火煅醋淬),郁金七分(一處為末),麝香一字。上為末,飯丸桐子大。每服一、二丸,煎金銀磨刀水化下。(《小兒藥證直訣》蛇黃丸)
④治腸風下血:蛇黃二顆,煅,醋淬七遍,搗研如面。每服三錢匕,陳米飲調下,食前服之。(《聖濟總錄》蛇黃散)
鑒别
性狀鑒别
該品為粒狀或結核狀集合體。呈類圓球形、橢圓形或不規則形。直徑1.5-4.5cm。褐黃色或褐色。表面粗糙,具密集的立方體形突起,常被一層深黃色粉狀物,手觸之染指。體重,質堅硬。砸碎斷面呈放射狀或具同心環層紋;外層色;産深,呈褐色或褐黃色(為褐鐵礦部分);土狀光澤。中央核層色較淡,呈銅黃色、淺黃色或灰黃色(為黃鐵礦部分),具金屬光澤。微有硫黃氣,味淡。
顯微鑒别:反射偏光鏡下:呈淺黃銅色。正交偏光鏡下常見到球粒狀集合體,球粒粒徑約為0.06mm,往往充填在空洞中,因此反射光觀察結核大體分為膠體狀黃鐵礦和微晶球粒白鐵礦。前者往往在空洞或裂隙分布。在裂隙尚見到氧化鐵,黃鐵礦為均質體。
白鐵礦反射率:目測值:綠:52;橙:45.25;紅:44.5。雙反射清楚,強非均質,球粒平行十字消光。
褐鐵礦化黃鐵礦結核表層均已風化為褐鐵礦;反射光下呈紅色或褐色。内部常為黃鐵礦或白鐵礦,其特征同上文。
化學鑒别
(1)取該品粉末0.2g,加稀鹽酸10ml,振搖,濾過,濾液照下述方法試驗:①取濾液2ml,滴加亞鐵氰化鉀試液,即生成深藍色沉澱;分
離,沉澱在稀鹽酸中不溶,但加氫氧化鈉試液,即分解成棕色沉澱。(檢查鐵鹽)②取濾液2ml,滴加硫氰酸铵試液,即顯血紅色。(檢查鐵鹽)
(2)X射線衍射分析曲線曲線特征表明,生品主由黃鐵礦組成,4.22(4),3.14(2),2.72(10),2.43(5)。鍛後轉化為赤鐵礦,3.72(2),2.71(140),2.53(8)。
(3)差熱分析曲線生品吸熱319℃(小)。390℃(微),610℃(大),665℃(微);放熱705℃(小)。0-130℃間微增重,130-390℃,390-610℃,670℃後有失重。