工業生産狀況
我國PUR泡沫塑料的生産始于20世紀50年代,主要産品是軟質泡沫塑料。PUR泡沫塑料工業發展至今已有40餘年,60年代中期,我國開始生産硬質PUR泡沫塑料,主要用于船舶、冷庫、石油化工管道的保溫等。到70年代中期,生産廠家僅有10餘家,生産能力約1.5萬t/a,實際年産量約3kt。80年代是我國PUR泡沫塑料高速增長的階段,制品産量不斷增長,年增長率達25%。90年代,我國PUR基本原料、助劑及制品得到了快速發展,引進了180~200套先進的發泡設備,大幅度提高了泡沫塑料制品的生産能力和年産量,使生産能力提高到20萬t/a以上,PUR泡沫塑料的年均增長率為20%~30%。1994年實際産量約10萬t,其中軟質泡沫塑料約6萬t,硬質泡沫塑料約4萬t。1999年我國PUR泡沫塑料産量已達到19.5萬t,其中軟質泡沫塑料12萬t,硬質泡沫塑料7.5萬t。2001年我國PUR泡沫塑料的産量已達到55萬t,占PUR總産量的60%以上,其中軟質泡沫塑料為35萬t,硬質泡沫塑料為20萬t。2002年我國PUR泡沫塑料産量(規模以上企業)達到66.84萬t,創曆史新高,同比增長21.5%,是各類塑料制品中增長較快的一類,其産量約占塑料制品總産量的5.3%。2003年我國PUR泡沫塑料的産量達到近80萬t。
泡沫塑料是塑料制品中的重要類别,品種繁多,在工業、農業、建築業和日常生活中具有廣泛的用途。随着石油化工和塑料制品業的迅速發展,我國PUR泡沫塑料的産量增長較快,根據哥本哈根國際會議禁用氟利昂發泡劑的決議,我國必須加快尋找其替代品的步伐,盡早實現全部替代。同時要開發高阻燃性、低煙霧PUR泡沫塑料,加強結構發泡和高承載PUR泡沫塑料的研制和推廣應用,為各行業在新世紀的發展提供有力的支撐和保障。
目前我國有PUR泡沫塑料生産企業近300家,大多數為小型企業。2002年産量在5kt以上的PUR企業有11家;超過10萬t的PUR企業僅有2家。2002年無錫市興達泡塑新材料有限公司的PUR泡沫塑料産量達到18.58萬t,約占全國總産量的27.8%,居全國首位;其次是甯波新橋化工有限公司。2002年的PUR産量為10.06萬t,約占全國總産量的15.1%。
從原料産量來看,随着90年代我國萬噸級大型異氰酸酯和聚醚設備的引進,我國PUR工業步入了快速發展階段。至1998年PUR原料産量達29.8萬t,制品總産量達65萬t。1989~1998年間PUR原料産量的年均增長率達28%,PUR制品的年均增長率達23%,原料和制品品種分别增加到200多種,品質、應用範圍、科研開發水平和能力全面提升,部分接近或達到國際水平。2001年PUR原料産量為43萬t,PUR制品産量達到100萬t。PUR工業體系已初步形成。
德國化工巨頭巴斯夫公司正與亨斯邁公司、日本聚氨酯公司及中國5家廠商共同合資在上海建設生産能力達到16萬t/a的二苯甲烷一4,4二異氰酸酯(MDI)新廠,目前已進入實施階段,即将投産。該項目包括配套的硝基苯和苯氨工廠及相關的聚氨酯合資公司。另外,巴斯夫公司還将與中國公司合資興建年産13萬t的甲苯二異氰酸酯(TDI)工廠。
我國在PUR泡沫塑料生産技術和産品種類方面也取得較大進展。軟質塊狀PUR泡沫塑料從拱頂法發泡改為平頂法發泡和垂直發泡,提高了泡沫塑料的利用率,減少了廢料,而且品種日趨多樣化,除不同密度與硬度的系列産品外,還可進一步加工制得複合泡沫塑料、多層貼合泡沫塑料、功能泡沫塑料,如黑色泡沫塑料、吸音泡沫塑料、阻燃泡沫塑料、抗靜電泡沫塑料、防輻射泡沫塑料、家庭洗滌用仿天然海綿泡沫塑料、網狀泡沫塑料等。随着我國經濟的發展,PUR泡沫塑料的年增長率将以二位數上升,發展方向将集中于低成本的低密度産品。
市場需求狀況
PUR泡沫塑料是最重要的PUR制品,其用途廣泛,性能優良:軟質PuR泡沫塑料和半硬質PUR泡沫塑料主要用于家具襯墊與裝飾材料、車用墊材、地毯底襯、服裝襯裡、建築吸音材料、體育墊材,以及床墊和儀器包裝材料等方面。其中模塑軟質PUR泡沫塑料的主要用途是汽車座椅墊材及摩托車、自行車座墊等;而硬質PUR泡沫塑料主要用于冰箱、冷庫行業作隔熱保溫材料,占硬質泡沫塑料總消費量的57.5%。我國是世界上最大的冰箱生産國,1998年消耗硬質泡沫塑料8萬~10萬t,用作石油輸送管道、化工貯罐及工業設備的隔熱材料占15%;建材是硬質PUR泡沫塑料的另一較大的應用領域,2000年建築業消耗硬質PUR泡沫塑料達7萬t以上。由于我國建築業發展迅猛,用于建築隔熱、吸聲、裝飾材料及活動房等的泡沫塑料占10%;用于交通運輸的絕熱材料占10%;其它占7.5%,其中家具、服裝、自行車等消耗量較大。另外我國汽車工業和摩托車工業的發展也為模塑軟質PUR泡沫塑料提供了廣闊的市場。據專家預測,由于PUR的可塑性極佳,材料性能實用性強,在汽車中的應用正日益擴大。預計2005年我國(不包括台灣省)汽車工業對PUR的需求量将達到4.41萬t,其中轎車和吉普車消耗3.04萬t,重型轎車消耗0.3萬t,輕型車消耗0.72萬t,微型車消耗0.05萬t,每輛車平均用量達到14.71kg。
我國在這方面與發達國家的不同點是,國外硬質PUR泡沫塑料主要消費于建築業,占硬質泡沫塑料消費量的50%以上,而我國大多用于冰箱、冷庫,用于建築業的保溫材料尚處于初始階段。由于汽車和摩托車工業的飛速發展,為PUR泡沫塑料工業的發展提供了機遇,其潛在市場也非常廣闊。據預測,目前我國PUR泡沫塑料的需求量已達到80萬~100萬t/a。
技術進展狀況
新技術開發注重環保,作為一個年均增長率長期高于全球經濟增長率的産業,PUR工業迅猛發展的勢頭有賴于其技術的快速發展及應用領域的不斷拓展。在衆多新産品的開發中,PUR發泡劑的研究工作尤為引人關注。根據蒙特利爾協議的要求及修訂後的《我國消耗臭氧層物質逐步淘汰國家方案》,泡沫塑料行業應在2010年前完全停止使用氯氟烴類化合物作為發泡劑,2005年前大型PUR泡沫塑料企業完成CFC一11的替代工作。
所采用的替代技術大緻為:
(1)連續環狀軟質泡沫塑料用二氯甲烷作發泡劑,要結合快速熟化和液态二氧化碳發泡法;
(2)箱式軟質泡沫塑料采用二氯甲烷和減壓發泡;
(3)半硬質泡沫塑料用HFC一141b、戊烷或二氧化碳發泡。因此開發全新的CFC發泡劑替代物已成為各科研機構研究的重點。
劉賢明對低發泡工藝進行了潛心研究。邱顔臣等論述了氯氟烴(CFC一11)替代品環戊烷的性質及其制作的硬質PUR泡沫塑料在全無氟綠色冰箱中的應用研究成果,解決了環戊烷發泡劑易燃、易爆及在聚醚多元醇中溶解性差的問題。
關志強等研究了碳氫發泡新一代替代技術。根據環戊烷一異戊烷發泡制備PUR硬泡技術在冰箱中的應用情況,并從發泡工藝及性能上與環戊烷發泡體系進行了比較。
結果表明,與環戊烷發泡體系相比,環戊烷一異戊烷發泡體系的加工工藝性良好,冰箱發泡灌注量減少了7%,泡沫塑料的密度減小10%,且尺寸穩定性好,密度分布較環戊烷發泡體系均勻。
蘇莉探讨了低密度軟質PUR泡沫塑料全水發泡代替氯氟烴的技術路線,結果表明,新的全水發泡配方體系可使軟質塊狀泡沫塑料的密度降至15~20kg/m,模塑型泡沫塑料的密度降至25kg/m3,而其力學性能保持良好狀态。
王宏偉對硬質PUR泡沫塑料用4類零臭氧消耗潛值(ODP)發泡劑[水、碳氫化合物、全氯烷、氫氟烴(HFC)]等的發泡特性進行了比較,并着重以HFC一134a和HFC一356為例介紹了氫氟烴發泡劑在硬質PUR泡沫塑料中的應用。
從這些研究結果不難看出,軟質泡沫塑料生産中的CFC替代大多以二氯甲烷路線作為過渡。在零ODP替代路線中,以二氧化碳發泡的技術進步最快。當然,也可以用HFC類物質作為零ODP替代,但目前該類物質中的優先選擇目标還未正式工業化,技術經濟上還有待進一步評估。采用環戊烷及二氯甲烷發泡可以制得具有良好皮層的自結皮泡沫塑料産品,但該方法在安全生産方面所需的嚴格措施與代價令企業難以普遍接受,新一代的零ODP物質如1,1,1,3,3一五氟丙烷(HCFC一245fa)和1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC一365fmc)可望成為較理想的最終替代物質。在硬質PUR泡沫塑料方面,對于導熱系數要求不是特别嚴格的場合,采用全水發泡是一種較為簡便的選擇,對于要求較高的場合(如建築闆材)替代問題比較複雜。在研究發泡劑的同時,也應在原料的選擇、工藝路線的優化及韌性改善等方面進行深入研究。
對于硬質PUR泡沫塑料用助劑也有人在研究,并取得了較好的成果。其中氨類催化劑發展較快,雙(二甲氨基乙基)醚已由江蘇化工研究所研制成功并商品化。黎明化工研究院也研制成功了這種催化劑并已投産。金壇助劑廠等幾家企業生産的Ⅳ,Ⅳ。二甲基環己氨在硬質PUR泡沫塑料中有着廣泛的用途。用于模塑發泡的多種新型催化劑(包括延遲催化劑)也已商品化。山西東安化工廠、滄州精細化工試驗廠、浙江諸暨市精細化工實業公司、湖北省化工研究設計院等單位生産的辛酸亞錫中錫的總含量大于28%,亞錫量大于總錫量的96%。北京埃爾夫阿托綜合穩定劑有限公司是國内最大的二月桂酸二丁基錫的生産廠家。硬質PUR泡沫塑料用的有機矽穩定劑和軟質泡沫塑料用的矽一氧碳型泡沫穩定劑也早已工業化。江蘇省化工研究所、上海高橋石化公司化工三廠、浙江大學精細化工廠等企業均有新産品投放市場。中國石化天津分公司研究院也開發和生産了軟質PUR泡沫塑料用泡沫穩定劑(勻泡劑),該産品是(矽樹脂/聚氧化烯烴)共聚物,也是軟質PUR泡沫塑料的重要助劑。現計劃投資2000萬元建設1kt/a的軟泡勻泡劑。該軟泡勻泡劑的附加值較高,據稱其原料成本約2萬元/t,加上其它成本,總生産成本不超過2.2萬元/t,而目前進口軟質PUR軟泡勻泡劑的售價為5萬元/t。
在阻燃方面,含氮阻燃劑、膨脹型阻燃劑、無機阻燃劑、可膨脹石墨阻燃劑等在PUR泡沫塑料的阻燃方面都可發揮重要作用,無鹵阻燃劑已成為高分子材料阻燃劑發展的主流,得到了蓬勃發展,湧現出了不少新産品;但各種新型阻燃劑的阻燃性能和制作工藝還不盡完美,應進一步研制開發和改進,以得到符合要求的新型高效無鹵阻燃劑。