己二胺

己二胺

化学有机物
己二胺(英文名:1,6-Diaminohexane;Hexamethylene diamine),别名:1,6-二氨基己烷、1,6-己二胺;分子式:NH2(CH2)6NH2;分子量:116.21。白色片状结晶体,有氨臭。[1]己二胺主要用于有机合成,高分子化合物的聚合,也作环氧树脂固化剂、化学试剂。生产聚酰胺,如尼龙66、尼龙610等;也用于合成二异氰酸酯;以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。
    中文名:己二胺 外文名: 别名:1、6-二氨基己烷;1、6-己二胺 化学式:C6H16N2 分子量: CAS登录号: EINECS登录号: 熔点:41~42℃ 沸点:204~205℃ 水溶性: 密度:0.883(30/4℃) 外观:白色片状结晶体 闪点:81℃ 应用: 安全性描述: 危险性符号: 危险性描述: UN危险货物编号: CN危险货物编号: 缩写:HMD CAS号:124-09-4 摩尔质量:116.2 溶解度(水):微溶 黏度:(50℃)1.46kPa•s

化学性质

已二胺能吸收空气中的二氧化碳和水,生成不溶的碳酸盐。

危险标记:20(碱性腐蚀品)

己二胺是强的有机碱,能与亲电性化合物如H2、卤代烷、羟基等化合物发生反应。己二胺是一种重要的双官能团化合物。由于分子中含两个具有反应活性的官能团,可以生成多种重要的化学品。

己二胺是一种重要的化工原料,它和己二酸中和反应生产尼龙66产品,和癸二酸反应生产尼龙610产品,是合成材料中难得的中间体。

毒性防护

本品毒性较大,可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变。吸入高浓度1,6-己二胺可引起剧烈头痛。皮肤接触高浓度1,6-己二胺,可致干性或湿性坏死,低浓度可引起皮炎和湿疹。溅入眼内引起眼睑红肿,结膜充血,甚至失明。对人眼睛的光敏阈为0.0027mg/m3,嗅觉阈为0.0033mg/m3。工作场所最高容许浓度1mg/m3。吸入中毒者应移至新鲜空气处,雾化吸入1%硼酸溶液,皮肤沾染可用3%醋酸溶液湿敷,用大量水冲洗。误服者可口服稀醋、柠檬汁洗胃,送医院诊治。

如果长期吸入己二胺,对眼、喉、上呼吸道有强烈的刺激作用,可通过皮肤及呼吸道引起中毒,轻者引发充血、分泌物增多、肺水肿、支气管炎、皮炎,重者可发生喉头水肿、喉痉挛,也可引起呼吸困难、昏迷、休克等,高含量甚至可引起反射性呼吸停止。

在这种环境中作业,首先要作好通风工作.其中局部排气是最有效简单的一种方法.其次要作好自身的防护措施,比如通风头盔或面罩、护耳器、整体式工作服、口罩或通风口罩等。

如果长时间吸入这些气体,自己是无法进行排毒的,不能自行清除,一定要去职业病防治所由专业的医生进行。

安全术语

S22Do not breathe dust.

切勿吸入粉尘。

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。

风险术语

R21/22Harmful in contact with skin and if swallowed.

皮肤接触及吞食有害。

R34 Causes burns.

引起灼伤。

R37Irritating to respiratory system.

刺激呼吸系统。

包装储运

本品易潮解,可燃。应装入密封的马口铁桶内,每桶200kg。

贮存于阴凉通风处,避光,避热。

下游应用

主要用于生产聚酰胺,如尼龙66、尼龙610等;也用于合成二异氰酸酯;以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。

生产

己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生产,但几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈出发的。

己二腈法

采用催化加氢方法:NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2

工业上有高压法和低压法两种。高压法采用钴-铜催化剂,反应温度100~135℃,压力60~65MPa;也可采用铁催化剂,反应温度100~180℃,压力30~35MPa。反应在三相涓流床反应器中进行,溶剂可采用液氨,有时还加入芳烃(如甲)。己二胺的选择性约90%~95%。低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂,反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃,压力3MPa,己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒,对己二腈原料的纯度要求很高。反应生成的粗己二胺与水进行恒沸精馏,然后经数次真空蒸馏,便可获得高纯度己二胺。

己二醇法

由己内酯加氢合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应:HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O

为了防止己二胺脱氢,反应时需加入少量氢。反应温度200℃,压力23MPa,收率约90%。

己内酰胺法

一般用于处理己内酰胺等外品的小型生产装置上。它是由己内酰胺与氨在磷酸盐(如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐)催化剂(见固体酸催化剂)存在下,进行气相反应生成氨基己腈。

反应温度约350℃,收率几乎达100%。生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺:H2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH2

这一加氢过程与己二腈加氢相似。

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