简介
中文名称:甲硫醇;
中文同义词:甲烷硫醇;硫氢甲烷;巯基甲烷;甲硫醇,硫氢甲烷;甲硫醇,压力包装,约为22克。;硫基甲烷;硫代甲醇;
CAS号:74-93-1;
Mol文件:74-93-1.mol。
物理性质
外观与性状:无色气体,有烂菜心气味。
熔点(℃):-123.1
相对密度(水=1):0.87
沸点(℃):7.6
相对蒸气密度(空气=1):1.66
分子式:CH4S
分子量:48.10
饱和蒸气压(kPa):53.32(-7.9℃)
燃烧热(kJ/mol):1244.0
临界温度(℃):197
临界压力(MPa):7.23
闪点(℃):-17.8
爆炸上限%(V/V):21.8
爆炸下限%(V/V):3.9
溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚等。
分子结构数据:
1、摩尔折射率:14.57;
2、摩尔体积(m3/mol):59.0;
3、等张比容(90.2K):123.7;
4、表面张力(dyne/cm):19.2;
5、极化率(10-24cm3):5.77。
化学性质
易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。与水、水蒸气、酸类反应产生有毒和易燃气体。与氧化剂接触猛烈反应。
毒理学数据
1、急性毒性:大鼠吸入LC50:675ppm;小鼠吸入LC50:6530ug/m3/2H;哺乳动物-物种不详途径未知LD50:60670ug/kg;
2、致突变:果蝇吸入性染色体的损失和不分离:99pph/6M(连续);
3.急性毒性:
LD50:60.67mg/kg,哺乳动物(品种不详)
LC50:1325mg/m3(675ppm)(大鼠吸入);6.5mg/m3(小鼠吸入,2h)。
生态学数据
1、生态毒性:LC50:0.55~0.9mg/L(96h)(鲑鱼);
2、非生物降解性:空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为11.7h(理论);
3、其他有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体、大气的污染。
制备
甲醇与硫化氢气相合成法以活性氧化铝为主催化剂,反应温度280-450℃,反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇,以甲醇计收率可过64-70%。采用卤代烃与硫氢代碱(或硫脲);烯烃与硫化氢生产硫醇的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时,可采用硫脲与硫酸二甲酯反应然后加碱水解的方法。将水加入反应锅,在搅拌下加入硫脲,滴加硫酸二甲酯。当温度自然长到80-90℃时,再加热至120℃,反应至物料呈粘稠状为止。经放料;冷却;得到甲基硫脲酸盐滤饼,然后控制温度50-60℃,向甲基异硫脲硫酸盐滴加氢氧化钠溶液,即生成甲硫醇。
S-甲基异硫脲硫酸盐的制备:在2000ml装有回流冷凝器、温度计的三口烧瓶中,加入150g硫脲、70ml水和104mL硫酸二甲酯,反应自发进行,反应太快时用水浴冷却,最初的剧烈反应结束后,混合物回流1h,在此期间产生结晶,然后,将反应混合物冷却。加入200mL95%乙醇,抽滤。结晶用95%乙醇洗两次,每次l00mL,自然风干,得190g白色晶体,即为S一甲基异硫脲硫酸盐。
甲硫醇的制备:装有回流冷凝管、温度计的250mL三口烧瓶中,加入40gS-甲基异硫脲硫酸盐和60mL5moI/L冷的氢氧化钠水溶液。气体从回流冷凝管顶部依次进入第一个缓冲瓶、装有50mL40%稀硫酸的洗瓶和第二个缓冲瓶,然后通人用冰盐浴冷却的带有通冷冻盐水回流冷凝管的接受瓶。加热S-甲基异硫脲硫酸盐和氢氧化钠水溶液的混合物,产生甲硫醇,通过调节反应混合物温度控制甲硫醇生成速度,至不再有甲硫醇生成为止。
应用
有机合成原料,可用于合成染料、农药、医药等,例如蛋氨酸、倍硫磷、苄菊酯、丙虫磷、扑草净等,也用于生产甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中间体。
健康危害
其毒作用类似硫化氢。吸入甲硫醇蒸气后,可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用;高浓度的蒸气,可产生呼吸麻痹而死亡。本品对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有强烈的刺激作用。可对肝肾产生损害。
注意事项
危险性概述
健康危害:吸入后可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用;高浓度吸入可引起呼吸麻痹而死亡。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:该品易燃,具麻醉性。
急救措施
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
消防措施
有害燃烧产物:一氧化碳。
灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。尤其要注意避免与水接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过25℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。