乙硫醇

乙硫醇

常见硫醇
乙硫醇(分子式:CH3CH2SH),常见硫醇之一,结构上由乙醇中的氧原子被硫替代得到[1]。无色透明易挥发的高毒油状液体,微溶于水,易溶于碱液和有机溶剂中,以具有强烈、持久且具刺激性的蒜臭味而闻名。它是2000年版吉尼斯世界纪录中收录的最臭的物质。空气中仅含五百亿分之一的乙硫醇时(0.00019mg/L),其臭味就可嗅到。通常被加入煤气等做臭味指示剂。当人体大量吸入时,会引起呼吸困难、血压降低,并会出现呕吐、喉咙不适等症状。
    中文名:乙硫醇 外文名:ethyl mercaptan 别名:硫氢乙烷 化学式: 分子量: CAS登录号: EINECS登录号: 熔点: 沸点: 水溶性: 密度: 外观: 闪点: 应用: 安全性描述: 危险性符号: 危险性描述: UN危险货物编号: CN危险货物编号: 分子式:C2H6S 相对分子质量:62.13 化学品类别:有机物--硫醇 管制类型:不管制 储存:密封保存

理化性质

物理性质

CAS:75-08-1

EINECS:200-837-3

外观与性状:无色液体,有强烈的蒜气味。

熔点(℃):-147

相对密度(水=1):0.8617

沸点(℃):36.2

相对蒸气密度(空气=1):2.14

分子式:C2H6S、CH3CH2SH、C2H5SH

分子量:62.13

饱和蒸气压(kPa):53.32(17.7℃)

InChI=1/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3

燃烧热(kJ/mol):1889.4

临界温度(℃):225.6

临界压力(MPa):5.49

闪点(℃):-45

爆炸上限%(V/V):18.0

引燃温度(℃):295

爆炸下限%(V/V):2.8

溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

化学性质

临界温度225.5℃。临界压力5.5兆帕。与稀硝酸作用生成二乙基二亚砜。与浓硝酸作用生成乙烷磺酸。乙硫醇蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。接触酸和酸雾产生有毒气体。遇水或水蒸气反应放出有毒和易燃的气体。与次氯酸钙、氢氧化钙发生剧烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

作用与用途

乙硫醇是重要的农药中间体,用于生产有机磷农药异丙磷、甲拌磷、乙拌磷、内吸磷、甲基内吸磷等。也可用于生产抗菌剂401。空气中基含乙硫醇仅五百亿分之一浓度时,其臭味就能觉察,因此可用作天然气及石油气的警告剂、试剂的加臭味剂(其臭味在浓度为0.00019mg/L时即可嗅到)。乙硫醇还可用于医药等有机合成。

化学符号CH3CH2SH。其中,SH是是由一个硫原子和一个氢原子相连组成的一价原子团,结构式为:—SH

理化常数

中文名称:乙硫醇

英文名称:ethyl mercaptan;ethanethiol

别名:硫氢乙烷;巯基乙烷。

分子式:C2H6S;CH3CH2SH

分子量:62.13

闪点:-45℃

国标编号:31034

CAS号:75-08-1

EINECS号:200-837-3

外观与性状:无色液体,有强烈的蒜气味。

熔点:-147℃

沸点:36.2℃

蒸汽压53.32kPa/17.7℃

溶解性:微溶于水,深于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

密度:相对密度(水=1)0.84;相对密度(空气=1)2.14。

危险标记:7(低闪点易燃液体)。

主要用途:用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体。

环境影响

一)健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:本品主要作用于中枢神经系统。吸入低浓度蒸气时可引起头痛、恶心;较高浓度出现麻醉作用。高浓度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可发生呕吐、腹泻,尿中出现蛋白、管型及血尿。

二)毒理学资料及环境行为

急性毒性:LD50682mg/kg(大鼠经口);LC5011227mg/m3,4小时(大鼠吸入)

危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。接触酸和酸雾产生有毒气体。与水、水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。与次氯酸钙、氢氧化钙发生剧烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

三)环境标准

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度1mg/m3

测试方法

一)现场应急监测方法

便携式气相色谱

二)实验室监测方法:

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编

对二甲胺基苯胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编

使用注意事项

危险性概述

健康危害:该品主要作用于中枢神经系统。吸入低浓度蒸气时可引起头痛、恶心;较高浓度出现麻醉作用。高浓度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可发生呕吐、腹泻,尿中出现蛋白、管型及血尿。

环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

燃爆危险:该品极度易燃。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

有害燃烧产物:一氧化碳、氧化硫。

灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱金属接触。尤其要注意避免与水接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

制备

1.由乙基硫酸钠与硫氢化钠反应而得。该法所用的乙基硫酸钠是由无水乙醇和发烟硫酸制备的。总收率为60%-65%(以无水乙醇计)。中国国内此法较成熟,缺点是路线长,收率低,对原料要求高。

2.由氯乙烷与硫氢化钠反应而得。收率可达80%以上(以氯乙醇计)。

3.由乙醇(或乙烯)与硫化氢经气相催化反应而得。反应在常压下进行,催化剂采用活性氧化铝为载体,浸渍钨酸或钨酸钠。反应温度为360-380℃。乙硫醇收率(以乙醇计),可达70%-79%。

4.实验室制备可由硫脲和溴乙烷的反应。

相关事件

2009年5月5日,下午1时50分许,途经上海浦东张江爱迪生路、李冰路附近的路人突然闻到一股刺鼻异味,不久气味蔓延至附近生物医药基地科技园区,为此该区域内众多单位的近千名工作人员被迫立即中断工作,疏散出楼并提前下班。消防、民防、环卫等部门接报后迅速赶往现场调查处置。调查部门很快初步确认,异味弥漫是一家化工公司的乙硫醇被人随意倾倒所致。为避免该物质污染土壤及地下水,被倾倒过乙硫醇的绿化带土壤于当晚被挖除。

事发地位于科技园区2号楼前的一处绿化带内。事发后,该区域当即被隔离,消防队员随后戴着防毒面具进入,使用次氯酸钠溶液中和被污染土壤,并喷洒消毒液。随后,此区域被复盖上塑料布。经过连续紧急处理,刺鼻异味已经明显减弱,只是当风吹过时,气味还会随风传来。

从园区内撤离的张女士、严先生等人回忆说,5月5日下午2时30分左右,他们在各自所工作的大楼都闻到异味,最初还以为是本楼化学实验室的物质不慎洒漏导致,但检查后发现并无异常。就在这时,他们所在的单位开始陆续通知员工撤出大楼,同时楼内也响起提示撤离的广播和警报声。当他们来到大楼门口、推开大门时,却闻到外面的气味更加浓烈,为此不少人纷纷取出包内为预防甲型H1N1流感而预备的口罩戴上。事发后,调查部门根据举报信息及现场调查,迅速查明被倾倒的乙硫醇属于园区内一家名为“冷木”的化工有限公司,据称该公司即将搬走,故有人将乙硫醇倾倒在绿化带内,继而导致异味弥漫。

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