三氯氧磷:工業化工原料-中文百科頻道

簡介

管制信息

氧氯化磷（劇毒）(XZ)

本品根據《危險化學品安全管理條例》

受公安部門管制。

名稱

中文名稱：三氯氧磷

中文别名：氯化磷酰;三氯氧化磷;三氯氧磷;磷酰氯;氧氯化磷;氯氧化磷;三氯氧化磷

英文别名：Phosphorusoxychloride，Phosphorusoxidetrichloride，PhosphorylchlorideFosforoxychlorid;OPCl3;Oxychloridfosforecny;

oxychloridfosforecny;Phosphoroxidchlorid;Phosphortrichloridoxid;Phosphoruschlorideoxide(POCl3);Phosphorusoxytrichloride;PhosporusOxychloride;phosphorictrichloride

化學式

POCl3

分子式

POCl3

相對分子質量

153.33

性狀

無色澄清液體。有刺激性氣味。強烈發煙。有吸濕性。遇水和乙醇分解發熱。相對密度(d25)1.675。熔點1.25℃。沸點105.8℃。中等毒，半數緻死量(大鼠，經口)380mg/kg。有催淚性和腐蝕性。

儲存

密封陰涼幹燥保存。

用途

氯化劑，可取代有機物中的氧。氧化劑。催化劑。冰點降低測定的溶劑。

用作半導體摻雜劑，并為光導纖維原料。

而我國在光纖用高純三氯氧磷的研究方面起步較晚,因此在三氯氧磷的生産、提純及包裝方面均與國外存在較大差距,其産品無法滿足特種光纖預制棒生産的需要。為解決上述問題,本研究提出了以工業三氯氧磷為原料,采用絡合蒸餾與精餾相結合的提純工藝,取得了較好的提純效果。

廣泛用于農藥、醫藥、染料、磷酸酯及阻燃劑的生産，是制造有機磷農藥除草劑、殺蟲脒等的原料，用于生産塑料增塑劑。還用于長效磺胺藥品的氯化反應，是生産染料的中間體，有機合成的氯化劑和催化劑、鈾礦提取劑等。

三氯氧磷是制造有機磷農藥殺蟲脒的原料。用于生産磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生産塑料增塑劑。用于長效磺胺藥品的氯化反應。生産染料中間體、有機合成的氯化劑和催化劑，鈾礦提取劑。

三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有機磷農藥合成中主要用于合成另一類含磷中間體——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，進而合成農藥乙基硫環磷，或合成O-乙基磷酰二氯，進而合成農藥滅線磷等。在其他方面，三氯氧磷可作為氯化劑、催化劑、塑料增塑劑、染料中間體等，也用于制藥工業和有機合成。

基本内容

中文名稱：三氯氧磷

英文名稱：phosphorusoxychloride

别名：三氯亞磷；氧氯化磷；氯化磷酰；磷酰氯；三氯氧化磷

CASNo.：10025-87-3

EINECS号233-046-7

分子式：POCl3

分子量：153.33

危險标記：20（酸性腐蝕品）

包裝類别：II

包裝方法：閉口厚鋼桶，采用2～3毫米厚的鋼闆焊接制成，桶身套有兩道滾箍。螺紋口、蓋、墊圈等封口件配套完好，每桶淨重不超過300公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全開口鋼桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

概述：三氯氧磷（分子式：POCl3），也稱作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷，是一種工業化工原料，為無色透明液體。具有刺激性臭味。在潮濕空氣中劇烈發煙。相對密度1.67。熔點1.25℃。沸點105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫。大量水驟然倒入時,可發生劇烈反應。POCl3與水和醇反應，生成磷酸或磷酸酯，如：O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反應中醇代替水，則産物為三烷基磷酸酯。此類反應常在吡啶或胺中進行，以吸收生成的HCl，推動反應進行。路易斯酸如氯化錳催化下，POCl3與過量酚（ArOH）共熱得到三芳基磷酸酯。例如與苯酚反應：3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯堿，會與很多路易斯酸形成加合物。如與四氯化钛反應：Cl3P+-O+TiCl4→Cl3P+-O-吢椀Cl4與氯化鋁生成的加合物（POCl3·AlCl3）很穩定，POCl3也因此被用于從傅-克反應生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3與溴化氫反應生成POBr3。工業上由三氯化磷與氧氣或五氧化二磷反應制備，主要用作生産磷酸酯如磷酸三甲苯酯。

理化性質

主要成分：含量：工業級≥99.0%。

外觀與性狀：無色透明的帶刺激性臭味的液體，在潮濕空氣中劇烈發煙，水解成磷酸和氯化氫，進一步生成H[P2O4Cl3]。

熔點（℃）：1.25

沸點（℃）：107°C

相對密度（水=1）：1.68(15．5℃)d（25）=1.645

相對蒸氣密度（空氣=1）：5．3

蒸氣壓（kPa）：5.33（27.3℃）

溶解性：溶于醇，溶于水。

穩定性和反應活性：穩定

危險特性：遇水猛烈分解,産生大量的熱和濃煙,甚至爆炸。對很多金屬尤其是潮濕空氣條件下有腐蝕性。

禁配物：強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類。

制備方法

氯化水解法：将三氯化磷加入反應器中，通入氯氣，同時滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯氣和滴水速度分别為25～35kg/h和6.25～8.8kg/h。用夾套蒸汽加熱至105～109℃使反應器内反應物汽化，經冷凝器冷凝後，再回流入反應器中。二次通入氯氣，繼續氯化殘存的三氯化磷。回流至反應物色澤潔白、三氯化磷殘存量在0.2%以下時，可由冷凝器導出作為三氯氧磷成品。其

PCI3+Cl2+H2O→POCl3+2HCl↑

反應生成的氯化氫氣體，經水吸收生成稀鹽酸。

或者利用五氯化磷與五氧化二磷的反應。但是反應物都為固态，反應效果不佳。用氯氣氯化PCl和PO的混合物，生成的PCl同時再與PO反應，效果會好一些。産生的POCl自身就可作反應溶劑：

6+6→6

6PCl+PO→10POCl

五氯化磷水解時也會産生POCl，但副反應較多，反應不易控制。

應急處置

皮膚接觸：立即脫去污染的衣着，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼睑，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：用水漱口，無腐蝕症狀者洗胃。忌服油類。就醫。

呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）或隔離式呼吸器。緊急事态搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。

身體防護：穿橡膠耐酸堿服。

手防護：戴橡膠耐酸堿手套。

其他防護：工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。保持良好的衛生習慣。

洩漏應急處理：迅速撤離洩漏污染區人員至安全區，并立即隔離150m，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸堿工作服。不要直接接觸洩漏物。盡可能切斷洩漏源。小量洩漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量洩漏：構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。

有害燃燒産物：氯化氫、氧化磷、磷烷。

滅火方法：滅火劑：幹粉、幹燥砂土。禁止用水。

管理方法

操作的管理：密閉操作，注意通風。操作盡可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。避免産生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與還原劑、活性金屬粉末、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備洩漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存的管理：儲存于陰涼、幹燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃，相對濕度不超過75％。包裝必須密封，切勿受潮。應與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。

運輸的管理：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要确保容器不洩漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與還原劑、活性金屬粉末、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備洩漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。

廢棄的管理：處置前應參閱國家和地方有關法規。倒入碳酸氫鈉溶液中，用氨水噴灑，同時加碎冰，反應停止後，用水沖入廢水系統。

毒理學

急性毒性：LD50380mg/kg（大鼠經口）；LC5032ppm，4小時（大鼠吸入）。本品與光氣有類似之處。小鼠與大鼠吸入1000mg/m3，4－6min死亡，48mg/m3下36min死亡；5.7mg/m3下4－5h死亡。小鼠中毒表現為躁動、上呼吸道及眼結膜刺激、抑制狀态、抽搐、步态不穩、側卧、最後死亡。大鼠除上述表現外，有流淚、角膜混濁及肺水腫。人接觸70mg/m3濃度可發生急性中毒。一般經2—6h潛伏期再出現症狀，有呼吸道粘膜刺激，眼痛。嚴重者有窒息感，紫绀，肺水腫，心力衰竭。亦可發生貧血，肝髒損害，蛋白尿。車間溫度高及相對濕度低時，易發生吸入中毒。

亞急性和慢性毒性：大鼠60天吸入實驗，濃度33.5mg/m3，出現體重增長緩慢和皮膚潰瘍，肺巨噬細胞成活率下降，未見肝腎功能性、器質性改變。

刺激性：本品液體可引起眼和皮膚灼傷。眼灼傷後愈合緩慢。

燃爆危險：本品不燃，具強腐蝕性、強刺激性，可緻人體灼傷。

中毒機理：中毒機理是三氯氧磷水解産生磷酸和鹽酸（氯化氫水溶液），一般情況下，氯化氫對皮膚粘膜有刺激和燒灼作用，重者可引起充血、水腫甚至壞死；大量吸入可引發肺水腫，導緻通氣功能障礙，出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。

應急醫療

主要用途及接觸機會：用于醫藥，合成染料及塑料的生産。

侵入途徑：吸入、食入。

人體危害：本品遇水蒸氣分解成磷酸與氯化氫，含磷可緻磷中毒。對皮膚、粘膜有刺激腐蝕作用。毒性與光氣類似。急性中毒：短期内吸入大量蒸氣，可引起上呼吸道刺激症狀、咽喉炎、支氣管炎；嚴重者可發生喉頭水腫窒息、肺炎、肺水腫、紫绀、心力衰竭。亦可發生貧血、肝髒損害、蛋白尿。口服引起消化道灼傷。眼和皮膚接觸引起灼傷。長期低濃度接觸可引起口、眼及呼吸道刺激症狀。