速率常數

速率常數

化學術語
反應速率方程r=k(A)^a(B)^b,此比例系數k,是一個與濃度無關的量,稱為速率常數(rate constant),也稱為速率系數。由于在數值上它相當于參加反應的物質都處于單位濃度時的反應速率,故又稱為反應的比速率(specific reaction rate)。
    中文名:速率常數 外文名:rate constan 定義: 應用學科:化學 全稱:化學反應速率常數

定義

不同反應有不同的速率常數,速率常數與反應溫度、反應介質(溶劑)、催化劑等有關,甚至會随反應器的形狀、性質而異。與濃度無關,但受溫度、催化劑、固體表面性質等因素的影響。

單位

速率系數的單位取決于反應的總級數:

對零級反應,速率系數的單位是mol·L-1·s-1或mol·dm-3·s-1

對一級反應,速率系數的單位是s-1

對二級反應,速率系數的單位是L·mo-1·s-1或dm3·mol-1·s-1

對n級反應,速率系數的單位是mol1-n·Ln-1·s-1或mol1-n·dm3n-3s-1

應用

速率常數k是化學動力學中一個重要的物理量,其數值直接反映了速率的快慢。質量作用定律隻适用于基元反應,不适用于複雜反應。複雜反應可用實驗法決定起速率方程和速率常數。要獲得化學反應的速率方程,首先需要收集大量的實驗數據,然後在經歸納整理而得。它是确定反應機理的主要依據,在化學工程中,它又是設計合理的反應器的重要依據。

相對的活化絡合物的觀點更多的是為實驗化學家所接受,因為在描述反應機理時比較方便。現代理論化學已經可以精确的計算速率常數。

測定方法

要獲得化學反應的速率方程,首先需要通過實驗收集一套c~t或v~c數據,然後再經歸納整理計算而得反應速率常數。反應速率常數的測定方法很多,常用的有積分法和微分法。

1.積分法

利用速率方程的積分公式來确定反應級數和速率常數。是一種嘗試法。

(1)代入試差法

實驗數據代入某一級數速率方程的積分式中計算k值。

(2)作圖試差法

利用濃度函數(如一級反應中的lndCA,0CA、lnCA)對t作圖,若圖形是直線,則可由該圖形的縱軸上的截距确定反應速率常數。同時可确定反應級數。這種方法對于簡單整數級反應效果較好。但嘗試不準需再試,方法較繁。并且在數據範圍不大時,往往不同級數難以區分。這時可以用微分法。

2.微分法

對有如下通式的反應υ=-dCAdt=KCnA兩邊取對數lg-dCAdt×[t][C]××=lgk[k]+nlgCA[C]定溫下,确定反應的k和n均為常數,以lg-dCAdt×[t][C]××對lgCA[C]作圖,應為直線。斜率為反應級數n,截距lgk[k],可求k。

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