苯甲醛

苯甲醛

化学物质
苯甲醛是最简单的芳香醛,俗称苦杏仁油,又称为安息香醛,分子式:C7H6O,无色至浅黄色挥发性液体。有苦杏仁味,燃烧时有芳香味。苯甲醛广泛存在于植物界,特别是在蔷薇科植物中,主要以苷的形式存在于植物的茎皮、叶或种子中,例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛是一种重要的有机化工原料。主要用作生产月桂醛、月桂酸、苯乙醛、苯甲酸苄酯的原料。也是染料、香料及药品的重要中间体。[1]
    中文名:苯甲醛 外文名:benzaldehyde 别名:苯醛 英文名:benzaldehyde 化学式:C7H6O IUPAC名:Benzaldehyde CAS号:100-52-7 SMILES:O=Cc1ccccc1 摩尔质量:106.12 外观:无色液体 密度:1.0415 g/mL 熔点:26℃ 沸点:178.1℃ 溶解度(水):微溶于水(0.6 wt,20 ℃) 黏度:1.4 cP (25 ℃) 警示术语:R:22 安全术语:S:2 - 24 MSDS:JT Baker 主要危害:有毒,具刺激性。 闪点:63℃

物理性质

苯甲醛 ,分子式为C7H6O ,微溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。纯品为无色液体,工业品为无色至淡黄色液体,有苦杏仁气味。饱和蒸气压(kPa): 0.13(26℃),引燃温度(℃): 192  ,禁配物有强氧化剂、强酸、空气。 储存于阴凉、通风的库房。 

化学性质

苯甲醛可被氧化为具有白色有不愉快气味的苯甲酸固体,在容器内壁上结晶出来。苯甲醇可通过氢化苯甲醛制备,也可由苯甲醛在氢氧化钾的醇溶液中进行自身氧化还原而得到(产物为苯甲酸钾和苯甲醇)。苯甲醛与无水醋酸钠和乙酸酐反应生成肉桂酸。氰化钾的醇溶液可用来催化苯甲醛的缩合,生成安息香。

苯甲醛在浓碱溶液中进行歧化反应(康尼查罗反应,Cannizarro反应):一分子的醛被还原成相应的醇,另一分子的醛与此同时被氧化成羧酸盐。此反应的速度取决于芳环上的取代基。

扁桃酸的合成以苯甲醛为初始试剂:

氢氰酸先与苯甲醛反应,产物扁桃,随后水解得到外消旋扁桃酸。

分子结构数据

1、 摩尔折射率:33.00

2、 摩尔体积(cm3/mol):101.0

3、 等张比容(90.2K):252.3

4、 表面张力(dyne/cm):38.8

5、 极化率:13.08

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):0

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:0

6.拓扑分子极性表面积:17.1

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:72.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

毒理学数据

1、急性毒性:大鼠经口LD50:1300mg/kg; 口服- 小鼠 LC50:2800 毫克/ 公斤。

2、 刺激数据:皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 中度。

3、 无毒。对眼和上呼吸道黏膜有一定的刺激作用,对皮肤有脱脂作用。嗅觉阈浓度为0.026mg/m3。

主要用途

【用途一】重要的化工原料,用于制月桂醛、月桂酸、苯乙醛和苯甲酸苄酯等。

【用途二】用作测定臭氧、酚、生物碱和位于羧基旁的亚甲基试剂。

【用途三】可作为特殊的头香香料,微量用于花香配方,如紫丁香、白兰、茉莉、紫罗兰、金合欢、葵花、甜豆花、梅花、橙花等中。香皂中亦可用之。还可作为食用香料用于杏仁、浆果、奶油、樱桃、椰子、杏子、桃子、大胡桃、大李子、香荚兰豆、辛香等香精中。酒用香精如朗姆、白兰地等型中也用之。

【用途四】苯甲醛是除草剂野燕枯、植物生长调节剂抗倒胺的中间体。

生产方法

制备

苯甲醛广泛存在于植物中,特别是在蔷薇科植物中,主要以苷的形式存在于植物的茎皮,叶或种子中,例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛的工业生产方法主要有两大类:分别以甲苯和苯为原料。实验室制备还可采用催化(钯/硫酸钡)还原苯甲酰氯的方法。

1、甲苯氯化再水解法 :以甲苯为原料,在光照下进行氯化,得混合氯苄。原料消耗定额:甲苯1700kg/t,氯气3000kg/t,纯碱1500kg/t。

2.苯甲醇氧化法:氯苄水解得苯甲醇,再经氧化得苯甲醛。

在500mL三口瓶中加90mL 5%活性氯的次氯酸钠溶液,用硫酸和碳酸钾调pH值至9~10,加10%的四丁基溴化铵溶液4.5g、苯甲醇3.0mL、二氯甲烷75mL,在室温下搅拌反应2h。分出有机相,水相用二氯甲烷萃取3~4次,萃取液与有机相合并。用无水硫酸镁干燥,蒸出溶剂,减压蒸馏,收集60~62℃/1333Pa的馏分,即为苯甲醛 [1]  。

3.甲苯直接氧化法:苯甲醛是甲苯氧化制苯甲酸的中间产物。甲苯→苯甲醇→苯甲醛→苯甲酸。

4.以苯为原料,在加压和三氯化铝作用下,苯与一氧化碳和氯化氢反应得。

纯化

1.把苯甲醛溶于一定量的乙醚中,然后用Na2CO3溶液洗。洗过的有机溶液用无水Na2SO4干燥,然后旋转蒸发去掉溶剂(乙醚)。把处理过的苯甲醛加入少量锌粉,减压蒸馏。

2.先用氢氧化钠或10%碳酸钠洗涤,然后亚硫酸钠水溶液洗涤。用硫酸镁或氯化钠干燥:最后加入氮气保护减压蒸馏。

使用储存

操作注意事项:密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

安全性

危害

健康危害: 本品对眼睛、呼吸道粘膜有一定的刺激作用。由于其挥发性低,其刺激作用不足以引致严重危害。 

燃爆危险: 本品可燃,有毒,具刺激性。

危险特性: 遇明火、高热可燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。

急性毒性: LD50:1300 mg/kg(大鼠经口)

急救措施

皮肤接触: 脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。

眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入: 脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。

食入: 饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

 灭火方法: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

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