物化性质
三水醋酸铅,白色单斜晶体,密度2.55g·cm-3(25℃)。熔点75℃(急热)。可燃。略带乙酸气味。具有风化性。折射率1.567。是共价化合物,且为弱电解质。易溶于水,溶解度55.04g/100g水。也溶于丙三醇,不溶于乙醚。75℃时失水成无水醋酸铅。
十水醋酸铅,白色正交晶体,密度1.69g·cm(25℃)。常温下容易风化失水。弱电解质。易溶于水,溶于丙三醇,不溶于乙醚。
无水醋酸铅,白色粉末,密度3.75g·cm(20℃)。熔点280℃。弱电解质。易溶于水,溶解度44.3g/100g水。不溶于乙醚。
制备方法
1、氧化铅与醋酸反应而得。将氧化铅溶于80%的热乙酸中直至泡和,过滤,向滤液中加少量乙酸后,蒸发至相对密度为1.40。冷却,甩滤,干燥,即得乙酸铅。工业品乙酸铅一般纯度可达98%以上。提纯后可用1%的乙酸溶液重结晶,或将三水合乙酸铅溶于水中通入硫化氢,使硫化铅和其他杂质一起沉淀,过滤后在滤液中加入荧光镓试剂(Co,Al,Cu等的络合剂),加少量活性炭,再加EDTA钠盐处理,可得极纯的试剂级产品。方程式为:PbO+2CH3COOH—60°C→(CH3COO)2Pb+H2O。
2、将氧化铅(II)溶于50%热醋酸中直至饱和。过滤,滤液中加入少许醋酸,在水浴上蒸发至相对密度为1.40,静置,晶体析出。抽滤,置于滤纸层间干燥,得纯品。
本品在空气中放置。会吸收空气中的二氧化碳、氨等气体,生成碳酸盐或碱式盐,可用2%~3%醋酸水溶液重结晶来提纯。100g醋酸铅需用100mL2%~3%醋酸水溶液,加热溶解后趁热滤去不溶物,滤液冷却后,静置至晶体析出,滤集晶体,在室温下干燥。将母液浓缩至原体积的一半,补加少量醋酸后冷却,还能再得到部分产品。
3、将氧化铅溶于热乙酸中,过滤后,向滤液中加入乙酸反应,蒸发至相对密度为1.40。冷却,分离出结晶,干燥,得纯品乙酸铅。
4、通蒸汽将100kg蒸馏水煮沸15min,以除去二氧化碳,再加入0.5kg工业乙酸和100kg工业乙酸铅,连续通蒸汽先使乙酸铅完全溶解,然后加入少量工业品活性炭,搅拌均匀后,趁热过滤(三层滤纸),所得清滤液经冷却后结晶,离心甩干,于30~40℃烘箱内平铺烘干,不时翻动并粉碎。母液可回收利用。
主要用途
用于制备各种铅盐(硼酸铅、硬脂酸铅等)、抗污涂料(醋酸铅与重铬酸钾作用可制取铬黄)、水质防护剂、颜料填充剂、涂料干燥剂、纤维染色剂以及重金属氰化过程的溶剂。
在纺织工业中,用做蓬帆布配制铅皂防水的原料。在电镀工业中,是氰化镀铜的发光剂。在颜料工业醋酸铅同红矾钠反应,是制取铬黄(即铬酸铅)的基本原料。在化学分析中用作测定三氧化铬、三氧化钼的试剂。醋酸铅也是皮毛行业染色助剂。
另外,将1g醋酸铅溶于20ml去离子水,把5mm×30mm的滤纸条浸到醋酸铅溶液中,即成乙酸铅试纸(CAS号301-04-2)。该试纸遇硫化氢气体,或沾上含硫化物的酸性溶液即变黑色,验证有硫化氢或硫化物存在。
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):
2、氢键供体数量:3
3、氢键受体数量:7
4、可旋转化学键数量:0
5、互变异构体数量:无资料
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):55.6
7、重原子数量:12
8、表面电荷:0
9、复杂度:108
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:4
危险与防控
毒理学资料
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:损害造血、神经、消化系统及肾脏。职业中毒主要为慢性。神经系统主要表现为神经衰弱综合征、周围神经病(以运动功能受累较明显),重者出现铅中毒性脑病。
消化系统表现为齿龈铅线、食欲不振、恶心、腹胀、腹泻或便秘;腹绞痛见于中等及较重病例。造血系统损害出现卟啉代谢障碍、贫血等。短时大量接触可发生急性或亚急性铅中毒,表现类似重症慢性铅中毒。本品可经皮肤吸收,可致灼伤;对眼有刺激性。
急性毒性:LD:174mg/kg(小鼠静注)。
致癌性:按RTECS标准为可疑致肿瘤物。
刺激性:皮肤:刺激皮肤和黏膜;眼睛:刺激。
致敏作用:没有已知的敏化影响。
危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解放出有毒的气体。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化铅。
生态学资料
水危害级别3(德国规例)(通过名单进行自身评估)该物质对水有极其危害的。
即使是小量不要让该产品接触地下水、水道或污水系统。
即使是极其小量的产品渗入地下也会对饮用水造成危险
对水中的鱼和浮游生物也有毒害。
若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
对水中的有机物有剧毒。
环境标准
职业接触限值(以Pb计):
NIOSH REL:0.100mg/mTWA
OSHA PEL:0.050mg/mTWA
ACGIH TLV:0.05mg/mTWA
NIOSH IDLH值:100mgPb/m
最高容许浓度:
中国(TJ36-79):车间空气中有害物质的最高容许浓度0.05mg/m。
前苏联(1975):水体中有害物质最高允许浓度5mg/L(乙酸盐)。
日本:对工业污水中使鱼类致死的有毒物浓度的规定0.7~11.3ppm(致死浓度)。
监测方法
实验室监测方法:原子吸收法。
伤害控制
泄漏处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,避免扬尘,收集于干燥净洁有盖的容器,运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
消防措施
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
防护措施
呼吸系统防护:作业工人应该佩带防尘口罩。必要时佩带防毒面具。
眼睛防护:必要时戴安全防护眼镜。
防护服:穿相应的防护服。
手防护:戴防护手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服以,洗后再用。进行就业前和定期的体检。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐,用清水或硫代硫酸钠溶液洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。
安全信息
安全说明
S45:若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S53:避免接触,使用前须获得特别指示说明。
S60:该物质及其容器须作为危险性废料处置。
S61:避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
危险类别码
R33:有累积效应的危险品。
R48/22:吞食长期接触严重危害健康。
R50/53:对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。
R61:可能对胎儿造成伤害。
R62:有损害生育能力的危险。
醋酸铅与罗马的灭亡
公元前2世纪,繁荣的希腊,由于不明的原因使统治集团体弱力衰,被强盛的罗马帝国征服,并于公元前146年并入罗马版图。随着希腊先进酿酒及烹饪技术的引入,一种新奇的金属制品也成为罗马贵族阶层的日用珍贵器具。
它制作的器皿,光亮闪烁,不像铜器那样产生令人讨厌的绿锈。贵族们爱喝的葡萄汁中若加上这种金属粉,可以除掉酸味,还可使酒醇香而甜;有轻泻作用的蜂蜜在这种金属容器中加热,成了止泻剂;这种金属粉制成的化妆品,可让贵族夫人们的皮肤更白……这种金属就是铅。
现代研究表明,葡萄酒不发酸,是由于生成了带甜味的醋酸铅,而且铅能杀死发酵的微生物;加热蜂蜜止泻是因为溶出的铅抑制消化道的运动,是一种毒性反应。铅是多亲和性毒物,它对人的全身各个系统都有毒性,除消化系统外,还严重影响到生殖系统、神经系统等。并且铅的致毒剂量很低,每日摄入1毫克即危险,同时难于排解。
铅中毒后不仅有失眠、头痛、乏力等体质消退和不适应症状,还将导致男性不育、妇女不孕。即使怀孕也会发生流产、死胎;少数胎儿虽能成活,由于铅对神经系统的毒性,大都造成永久性的智力低下。
这样,铅毒在充分享用当时铅文明的贵族中像瘟疫一样蔓延。据记载,古罗马特洛伊贵族35名结了婚的王爷,半数以上没有生育;其余的王妃虽然有喜,活着生下的只是少数几个低能儿,皇室几乎没有嫡生的子女。为此,安东宁斯皇帝提出了一项补救措施,选拔贵族中健康而又聪明的人为皇位继承人。
这本是一项希腊早期贵族共和制的明智决策;可惜当皇位传到马康斯奥里利斯时,皇后生了一个白痴康美大斯,而昏庸的皇上让他继承了王位。从此破坏了选拔制度,统治集团的衰落,最终使罗马帝国灭亡。
2000多年后,在考古学、毒理学、环境化学、古尸分析法检的基础上,解开了生活中铅性食品和用具给古罗马宫廷带来的灾难之谜。