超滤

超滤

综合效应
超滤又称超过滤,用于截留水中胶体大小的颗粒,而水和低分子量溶质则允许透过膜[1]。超滤的机理是指由膜表面机械筛分、膜孔阻滞和膜表面及膜孔吸附的综合效应,以筛滤为主。超滤是以压力为推动力的膜分离技术之一。以大分子与小分子分离为目的,膜孔径在20-1000A°之间。中空纤维超滤器(膜)具有单位容器内充填密度高,占地面积小等优点。
    中文名:超滤 外文名:ultrafiltration 适用领域: 所属学科: 属于:以压力为推动力的膜分离技术之一 优点:单位容器内充填密度高、占地面积小

内容

定义1:在压力差的驱动下,用可以阻挡不同大小分子的滤板或滤膜将液体过滤的方法。是常用的分离方法。

应用学科:生物化学与分子生物学(一级学科);方法与技术(二级学科) 

定义2:混悬液物料通过特殊介质或施以外力,使固、液达到较完全的分离。

应用学科:水产学(一级学科);水产品保鲜及加工(二级学科) 

超滤(Ultra filtration,UF) 也叫错流过滤(Cross Filtration),是一个压力驱动的膜分离过程,它利用多孔材料的拦截能力,将颗粒物质从流体及溶解组份中分离出来。超滤膜的典型孔径在0.01-0.1微米之间,对于细菌和大多数病毒、胶体、淤泥等具有极高的去除率,从而达到分离、分级、纯化、浓缩目的。膜的公称孔径越小,去除率越高。超滤膜通常使用的材料都是高分子聚合物,该过程为常温操作,无相态变化,不产生二次污染,可广泛应用于物质的分离、 浓缩、提纯。超滤过程无相转化,常温操作,对热敏性物质的分离尤为适宜,并具有良好的耐温、耐酸碱和耐氧化性能。

以压力差为推动力的膜过滤可区分为超滤膜过滤、微孔膜过滤和逆渗透膜过滤三类。它们的区分是根据膜层所能截留的最小粒子尺寸或分子量大小。以膜的额定孔径范围作为区分标准时,则微孔膜(MF)的额定孔径范围为0.02~10μm;超滤膜(UF)为0.001~0.02μm;逆渗透膜(RO)为0.0001~0.001μm。由此可知,超滤膜最适于处理溶液中溶质的分离和增浓,或采用其他分离技术所难以完成的胶状悬浮液的分离。超滤膜的制膜技术,即获得预期尺寸和窄分布微孔的技术是极其重要的。孔的控制因素较多,如根据制膜时溶液的种类和浓度、蒸发及凝聚条件等不同可得到不同孔径及孔径分布的超滤膜。超滤膜一般为高分子分离膜,用作超滤膜的高分子材料主要有纤维素衍生物、聚砜、聚丙烯腈、聚酰胺及聚碳酸酯等。超滤膜可被做成平面膜、卷式膜、管式膜或中空纤维膜等形式,广泛用于如医药工业、食品工业、环境工程等。

超滤技术是近年来依托于材料科学发展起来的先进的膜分离技术,已广泛地应用到工业及民用的各个领域。

超滤的工作原理

超滤膜筛分过程,以膜两侧的压力差为驱动力,以超滤膜为过滤介质,在一定的压力下,当原液流过膜表面时,超滤膜表面密布的许多细小的微孔只允许水及小分子物质通过而成为透过液,而原液中体积大于膜表面微孔径的物质则被截留在膜的进液侧,成为浓缩液,因而实现对原液的净化、分离和浓缩的目的。每米长的超滤膜丝管壁上约有60亿个0.01微米的微孔,其孔径只允许水分子、水中的有益矿物质和微量元素通过,而最小细菌的体积都在0.02微米以上,因此细菌以及比细菌体积大得多的胶体、铁锈、悬浮物、泥沙、大分子有机物等都能被超滤膜截留下来,从而实现了净化过程。

能在60℃ 以下,pH为2-11的条件下长期连续使用中空纤维超滤膜是超滤技术中最为成熟与先进的一种形式。中空纤维外径0.5-2.0mm,内径0.3-1.4mm,中空纤维管壁上布满微孔,孔径以能截留物质的分子量表达,截留分子量可达几千至几十万。原水在中空纤维外侧或内腔加压流动,分别构成外压式与内压式。超滤是动态过滤过程,被截留物质可随浓缩小排除,不致堵塞膜表面,可长期连续运行。

超滤采用不易堵塞的外压式结构,具有更高的截污量,更大的过滤面积,清洗也更简便、彻底。流态设计以全流过滤为主,但元件也可以很方便地转换成错流过滤的模式。与错流相比,全流过滤能耗低、操作压力低,因而运行成本更低。相对的,错流过滤则能处理悬浮物更高的

超滤膜剖面156倍电镜照片

流体。因此具体的操作形式需根据进水中悬浮物含量来确定。

超滤通常以恒流方式运行,跨膜压差(TMP)将随运行时间逐渐增加,此时通过定期的反洗或者气擦洗可以清除污染层,而使用杀菌剂或者其它清洗剂则能够更彻底地控制微生物繁殖,去除污染物。

超滤技术的优势:

超滤与传统的预处理工艺相比,系统简单、操作方便、占地小、投资省、且水质极优,可满足各类反渗透装置的进水要求。 

合理地选择运行条件和清洗工艺,可完全控制超滤的浓差极化问题,使此预处理方法更可靠。 

超滤对水中的各类胶体均具有良好的去除特性,因而可以考虑扩大到凝结水精处理及离子交换除盐系统的预处理中。

超滤膜的种类

超滤技术的关键是膜。膜有各种不同的类型和规格,可根据工作的需要来选用。早期的膜是各向同性的均匀膜,即现在常用的微孔薄膜,其孔径通常是0.05mm ~1.0mm。近几年来生产了一些各向异性的不对称超滤膜,其中一种各向异性扩散膜是由一层非常薄的、具有一定孔径的多孔“皮肤层”(厚约0.1m和0.025mm),和一层相对厚得多的(约1m)更易通渗的、作为支撑用的“海绵层”组成。皮肤层决定了膜的选择性,而海绵层增加了机械强度。由于皮肤层非常薄,因此高效、通透性好、流量大,且不易被溶质阻塞而导致流速下降。常用的膜一般是由乙酸纤维或硝酸纤维或此二者的混合物制成。近年来为适应制药和食品工业上灭菌的需要,发展了非纤维型的各向异性膜,例如聚砜膜、聚砜酰胺膜和聚丙烯腈膜等。这种膜在pH1~14都是稳定的,且能在90℃下正常工作。超滤膜通常是比较稳定的,若使用恰当,能连续用1~2年。暂时不用,可浸在1%甲醛溶液或0.2%叠氮化钠NaN3中保存。超滤膜的基本性能指标主要有:水通量[cm3/(cm2/h)];截留率(以百分率%表示);化学物理稳定性(包括机械强度)等。

超滤膜的结构有对称和非对称之分。前者是各向同性的,没有皮层,所有方向上的孔隙都是一样的,属于深层过滤;后者具有较致密的表层和以指状结构为主的底层,表层厚度为0.1微米或更小,并具有排列有序的微孔,底层厚度为200~250微米,属于表层过滤。工业使用的超滤膜一般为非对称膜。超滤膜的膜材料主要有纤维素及其衍生物、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚砜、聚丙烯腈、聚酰胺、聚砜酰胺、磺化聚砜、交链的聚乙烯醇、改性丙烯酸聚合物等等。 

超滤技术的应用领域

近30年是超滤技术迅速发展的时期,超滤分离技术被广泛地应用于饮用水制备、食品工业、制药工业、工业废水处理、金属加工涂料、生物产品加工、石油加工等领域。

饮用水处理:由于对饮用水的质量要求越来越严格,水处理公司投入越来越大的精力来控制供水管网中存在的微生物的量。为了做到这一点,因此一种方法是进行昂贵、频繁的水质检验,或者在供水终端设置防止细菌和病毒进入的屏障。

采用UF系统,可以非常方便的建成这样的屏障。超滤膜对细菌的去除率可以达到6log,对于病毒的去除率达到4log,因此水厂和用水者都不必在担心细菌和病毒的问题。由于饮用水的质量本身就很高(浊度和悬浮固体都非常低),因此此时的膜系统可以可以采用很高的膜通量,可以达到135升/平米.小时。同时较高的入水条件,因此反冲频率和化学加强反洗的频率都可以非常低,产水量可以达到99%。如果需要还可以设立二级超滤系统,将第一级的反洗水进一步回用。

用超滤法制备自来水,较常用的预处理方法水质高,工艺简单,占地面积小;饮用水的深度净化,用城市自来水或可以饮用的原水进一步净化达到国家饮用净水的标准,可以提供直饮水源;矿泉水的净化,天然矿泉水经超滤净化不改变微量元素成分,同时达到可以直接饮用的目的。

地表水处理:超滤系统非常多的应用在地表水处理上,处理后的水用于灌溉或作为反渗透的入水,来制备工业用水。在荷兰,出现了越来越多的这类工厂。这种技术提供了一种新型的工业用水的方式,即不必在购买越来越贵的饮用水,而是就近取用地表水处理后使用。

右图为GE的ZeeWeed水处理系统用于北京奥运场馆

GE provided the 2008 Olympic National Stadium with its ZeeWeed Ultrafiltration membrane water recycling technology. At Beijings Oinghe Waste Water Plant, the system Recycled rainwater for the stadium, processing up to 80,000 cubic meters of water per day, and storing it underground pools. This approach reduced the stadiums need for fresh water, by making an abundance of recycled water available for landscaping, fire-fighting, and cleaning purposes

海水淡化:中东地区是水资源缺乏最严重的地方。为了解决这个问题,最早人们通常采用蒸馏技术。从十九世纪60年代,膜技术被用于解决这些国家的缺水问题。但是,许多反渗透海水淡化系统面临着膜污染严重的问题。主要因为反渗透系统的传统的预处理方法无法提供可靠的入水水质。因此绝大多数淡化工厂,在远远低于其设计出水量的情况下工作,甚至有些工厂的出水量达不到最初设计的30%。小型淡化装置的研究非常清楚的表明,超滤系统可以非常有把握的控制海水的水质,为反渗透系统提供高质量的入水。长期试验也表明,超滤系统的出水SDI值可以非常好的控制在2以下。这些测试在超滤系统前不必用任何预处理,并且适用各种海水水质。

污水回用:西方国家费了很大的精力处理废水,处理后确仅仅是将其通过排水管网排到地表水源中,这种作为非常不合理。再一次,超滤因为其价格方面的优势为污水的回用提供了一种有吸引力的解决办法。其实,从城市污水处理厂和工厂中排出的废水,是作为工业用水,甚至是饮用水的一种非常好的水资源。这在技术上是完全可以实现的,但西方用户确非常难以相信这种做法。与其说这是技术上的难题,不如说是一个心理的难题。但是,目前在纳米比亚的Windhoek,已经在建设一个850吨/小时的水厂,就是采用膜技术将污水处理厂的出水回用为饮用水。

反渗透预处理:超滤为反渗透系统提供更稳定,更优质的进水水源,最大限度的保护反渗透膜不受污染和堵塞,大大延长反渗透系统的寿命。超滤产品在电力、石化、石油、电子等领域的反渗透前处理系统中广泛应用。

超纯水、纯净水制备中作为反渗透的预处理。预处理水质SDI可达到0~1;

海水淡化中的预处理去除悬浮物、微粒、细菌和藻类,大大延长了反渗透脱盐膜的使用寿命;

食品行业:无菌液体食品制造。低度酒的除浊;果酒、啤酒、黄酒的精制;液体调料的精制;饮料的净化;酶制剂的浓缩;蛋白质的浓缩,大豆蛋白及卵蛋白的浓缩;浓缩牛乳和从乳清中回收乳;清蛋白等酶制剂的浓缩。

医疗行业:血液超滤净化;腹水超滤浓缩;

制药行业:口服液净化处理;针剂大输液除热原;生物制剂如钩端螺旋体、乙肝疫苗、胸腺素、人体生长激素的浓缩分离;人血清白蛋白的浓缩分离;中草药的精制与浓缩。

我国超滤膜市场现状

近两三年来,随着工业发展水质污染情况日益严重,对水预处理要求越来越高,作为目前为止最有效的水预处理方法,超滤膜在国内市场开始迅速增长。

相对于反渗透膜强大的市场占有率,目前超滤膜还没有形成较大的占据局面。我国从事膜研发的机构大学有30余家,从事膜生产的企业大约300多家。在膜的总销售中,50%的市场被反渗透膜占据,超滤与微滤、电渗析各占10%,剩下20%被气体分离膜、无机陶瓷膜、透气膜及其他类型所占据。虽然市场占有率不是很高,但是在近两三年来超滤膜开始翻倍增长,进入发展关键期。超滤之前没有大规模发展起来最主要的原因是价格较贵,运行成本较高。但是随着工业的发展,水质污染情况日益严重,对水预处理的要求越来越高,有越来越多的企业选择超滤来做预处理。这不仅因为超滤是目前为止做水预处理最有效的方法,还因为反渗透系统要想得到良好的运行,最好的方法是用超滤来做水的预处理。目前有不少反渗透系统出现问题,最主要的原因就是水的预处理太差,不能保证反渗透系统正常运行。因此,即使超滤膜的价格贵一些,也有越来越多的企业选择超滤来做预处理,从而达到一劳永逸的作用。

在国内超滤市场,科氏超滤膜占有领先的地位。但与反渗透膜市场被海德能和陶氏两大巨头占据所不同,目前的超滤市场还没有形成垄断局面。国内的超滤膜产品在一定程度上对抗,产品品质相对反渗透等产品来说要好得多。国外的超滤膜虽然质量也很好,但是在应用上会低于国产膜,其主要原因是国产膜在价格上占有一定优势。目前的市场格局是,以科氏为代表的几个国外知名品牌占据了国内高端市场,而中低端市场被国内众多超滤厂家所瓜分,其中的代表企业有天津的膜天膜,大连欧科,海南的立升。

超滤膜产品与企业

就产品形式而言,超滤膜也分为卷式、板框式、管式和中空纤维式,其中,中空纤维式是国内应用最为广泛的一种。超滤膜与反渗透膜最大的不同是产品的不可替换性,不同品牌的超滤膜基本上是不能互换使用的,这在无形中就增加了超滤膜用户的风险。一旦在选择超滤膜的品牌和应用上出现失误,用户为此将要付出的代价的不小的,同时这也将对超滤膜的生产商产生不良影响。因此,对中空纤维膜科技产业化来说,如何研制满足市场需求的高抗污染膜,降低用户和企业声誉的风险,是主要着眼点。目前聚偏氟乙烯(PVDF)是国际上工程界和学术界公认的高抗污染膜材料,而在PVDF方面技术成熟的只有少数发达国家,如美国的科氏、日本的东丽、加拿大的ZENOE等。天津膜天膜是国内最早开发出PVDF系列中空纤维膜产品及成套装置的公司,也是国内在该方面技术最成熟的公司,在中空纤维微滤膜、超滤膜的相关研究技术上已达到国际水平。

我国超滤膜市场应用与发展前景    

在国外,超滤主要应用于饮用水处理,我国则主要用于工业领域的废水回用,作为反渗透的预处理。

目前在国内水工业市场,超滤技术已在电力、钢铁、化工等工业废水处理领域得到较多应用。随着经济社会发展,大规模废水处理工程将越来越多,为超滤膜技术开辟了广阔的市场空间。目前在国外,已经有很多自来水厂应用超滤技术生产自来水,在国内,由于资金等问题还没有应用开来。但是随着国家和地方饮用水标准的修订以及新规范的出台,超滤技术必将被越来越多的自来水厂所采用。根据水利部《 21世纪中国水供求》分析, 2010年后我国将开始进入严重的缺水期,而水质污染也逐渐成为我国城市安全供水的最大障碍。城市生活污水处理和中水回用将成为解决未来城市水资源危机的有效途径之一。因此超滤膜在未来市政污水处理市场将会具有广阔的市场空间。总之,随着人们越来越关注人居环境和饮水安全,可以预测超滤技术将在我国未来市政水处理及饮用水处理市场得到大规模应用。

在水处理中的应用

地表水处理(经由过程物化方法往除水中一些物质的过程)

系统很是多的利用在地表水处理(经由过程物化方法往除水中一些物质的过程)上,处理后的水用于浇灌或作为反渗透的进水,来制备工业用水。在荷兰,呈现了越来越多的这类工场。这种技巧供给了一种新型的工业用水的方法,即不用在购置越来越贵的饮用水,而是就近取用地表水处理(经由过程物化方法往除水中一些物质的过程)后应用

饮用水处理

因为对饮用水的质量请求越来越严格,水处理(经由过程物化方法往除水中一些物质的过程)公司投进越来越年夜的精力来控制供水管网中存在的微生物的量。为了做到这一点,是以一种方法是停止昂贵、频仍的水质检验,或许在供水终端设置防止细菌和病毒进进的樊篱。

采用UF超滤膜系统,可以很是方便的建成多么的樊篱。超滤膜对细菌的往除率可以达到6log,关于病毒的往除率达到4log,是以水厂和用水者都不用在担心细菌和病毒的标题。因为饮用水的质量自身就很高(浊度和悬浮固体都很是低),是以此时的膜系统可以可以采用很高的膜通量,可以达到135升/平米.小时。同时较高的进水前提,是以反冲频率和化学加强反洗的频率都可以很是低,产水量可以达到99%。假设需要还可以设立二级超滤系统(又称为超滤设备),将第一级的反洗水进一步回用。

污水回用

海水淡化(利用海水脱盐出产海水)

中东地区是水资本缺乏最严重的处所。为懂得决这个标题,最早人们凡是采用蒸馏技巧。从十九世纪60年月,膜技巧被用于处理这些国家的缺水标题。可是,良多反渗透海水淡化(利用半透过膜为海水脱盐出产海水)(利用海水脱盐出产海水)系统面临着膜污染严重的标题。重要因为反渗透系统的传统的预处理方法无法供给靠得住的进水水质。是以尽年夜年夜都淡化工场,在远远低于其设计出水量的情况下任务,甚至有些工场的出水量达不到最后设计的30%。小型淡化装置的研究很是明白的剖明,超滤系统(又称为超滤设备)可以很是有掌握的控制海水的水质,为反渗透系统供给高质量的进水。耐久实验也剖明,超滤系统(又称为超滤设备)的出水SDI值可以很是好的控制在2以下。这些测试在超滤系统(又称为超滤设备)前不用用任何预处理,而且实用各类海水水质。

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基础方法

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