三氯氧磷:工业化工原料-中文百科频道

简介

管制信息

氧氯化磷（剧毒）(XZ)

本品根据《危险化学品安全管理条例》

受公安部门管制。

名称

中文名称：三氯氧磷

中文别名：氯化磷酰;三氯氧化磷;三氯氧磷;磷酰氯;氧氯化磷;氯氧化磷;三氯氧化磷

英文别名：Phosphorusoxychloride，Phosphorusoxidetrichloride，PhosphorylchlorideFosforoxychlorid;OPCl3;Oxychloridfosforecny;

oxychloridfosforecny;Phosphoroxidchlorid;Phosphortrichloridoxid;Phosphoruschlorideoxide(POCl3);Phosphorusoxytrichloride;PhosporusOxychloride;phosphorictrichloride

化学式

POCl3

分子式

POCl3

相对分子质量

153.33

性状

无色澄清液体。有刺激性气味。强烈发烟。有吸湿性。遇水和乙醇分解发热。相对密度(d25)1.675。熔点1.25℃。沸点105.8℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)380mg/kg。有催泪性和腐蚀性。

储存

密封阴凉干燥保存。

用途

氯化剂，可取代有机物中的氧。氧化剂。催化剂。冰点降低测定的溶剂。

用作半导体掺杂剂，并为光导纤维原料。

而我国在光纤用高纯三氯氧磷的研究方面起步较晚,因此在三氯氧磷的生产、提纯及包装方面均与国外存在较大差距,其产品无法满足特种光纤预制棒生产的需要。为解决上述问题,本研究提出了以工业三氯氧磷为原料,采用络合蒸馏与精馏相结合的提纯工艺,取得了较好的提纯效果。

广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。

三氯氧磷是制造有机磷农药杀虫脒的原料。用于生产磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生产塑料增塑剂。用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂，铀矿提取剂。

三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，进而合成农药乙基硫环磷，或合成O-乙基磷酰二氯，进而合成农药灭线磷等。在其他方面，三氯氧磷可作为氯化剂、催化剂、塑料增塑剂、染料中间体等，也用于制药工业和有机合成。

基本内容

中文名称：三氯氧磷

英文名称：phosphorusoxychloride

别名：三氯亚磷；氧氯化磷；氯化磷酰；磷酰氯；三氯氧化磷

CASNo.：10025-87-3

EINECS号233-046-7

分子式：POCl3

分子量：153.33

危险标记：20（酸性腐蚀品）

包装类别：II

包装方法：闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

概述：三氯氧磷（分子式：POCl3），也称作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷，是一种工业化工原料，为无色透明液体。具有刺激性臭味。在潮湿空气中剧烈发烟。相对密度1.67。熔点1.25℃。沸点105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。POCl3与水和醇反应，生成磷酸或磷酸酯，如：O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反应中醇代替水，则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行，以吸收生成的HCl，推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下，POCl3与过量酚（ArOH）共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应：3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯碱，会与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应：Cl3P+-O+TiCl4→Cl3P+-O-吢椀Cl4与氯化铝生成的加合物（POCl3·AlCl3）很稳定，POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3与溴化氢反应生成POBr3。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备，主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。

理化性质

主要成分：含量：工业级≥99.0%。

外观与性状：无色透明的带刺激性臭味的液体，在潮湿空气中剧烈发烟，水解成磷酸和氯化氢，进一步生成H[P2O4Cl3]。

熔点（℃）：1.25

沸点（℃）：107°C

相对密度（水=1）：1.68(15．5℃)d（25）=1.645

相对蒸气密度（空气=1）：5．3

蒸气压（kPa）：5.33（27.3℃）

溶解性：溶于醇，溶于水。

稳定性和反应活性：稳定

危险特性：遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气条件下有腐蚀性。

禁配物：强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。

制备方法

氯化水解法：将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯气和滴水速度分别为25～35kg/h和6.25～8.8kg/h。用夹套蒸汽加热至105～109℃使反应器内反应物汽化，经冷凝器冷凝后，再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其

PCI3+Cl2+H2O→POCl3+2HCl↑

反应生成的氯化氢气体，经水吸收生成稀盐酸。

或者利用五氯化磷与五氧化二磷的反应。但是反应物都为固态，反应效果不佳。用氯气氯化PCl和PO的混合物，生成的PCl同时再与PO反应，效果会好一些。产生的POCl自身就可作反应溶剂：

6+6→6

6PCl+PO→10POCl

五氯化磷水解时也会产生POCl，但副反应较多，反应不易控制。

应急处置

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

手防护：戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。

有害燃烧产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。

灭火方法：灭火剂：干粉、干燥砂土。禁止用水。

管理方法

操作的管理：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输的管理：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

废弃的管理：处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。

毒理学

急性毒性：LD50380mg/kg（大鼠经口）；LC5032ppm，4小时（大鼠吸入）。本品与光气有类似之处。小鼠与大鼠吸入1000mg/m3，4－6min死亡，48mg/m3下36min死亡；5.7mg/m3下4－5h死亡。小鼠中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧、最后死亡。大鼠除上述表现外，有流泪、角膜混浊及肺水肿。人接触70mg/m3浓度可发生急性中毒。一般经2—6h潜伏期再出现症状，有呼吸道粘膜刺激，眼痛。严重者有窒息感，紫绀，肺水肿，心力衰竭。亦可发生贫血，肝脏损害，蛋白尿。车间温度高及相对湿度低时，易发生吸入中毒。

亚急性和慢性毒性：大鼠60天吸入实验，浓度33.5mg/m3，出现体重增长缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。

刺激性：本品液体可引起眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。

燃爆危险：本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

中毒机理：中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸（氯化氢水溶液），一般情况下，氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用，重者可引起充血、水肿甚至坏死；大量吸入可引发肺水肿，导致通气功能障碍，出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。

应急医疗

主要用途及接触机会：用于医药，合成染料及塑料的生产。

侵入途径：吸入、食入。

人体危害：本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与光气类似。急性中毒：短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎；严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起消化道灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。