药用矿物
生态环境
1.多见于沉积岩中和金属矿物的氧化带。2.主要由含铁矿物经氧化分解后,再经水解汇集沉积而成。资源分布:1.产于山西、江苏、浙江、河南、广东、四川等地。2.主要产区有河北、江苏、浙江、河南。主治:安神镇惊;止血定痛。主心悸惊痫;肠风血痢;胃痛;痈疮肿毒;骨节酸痛。
出处
出自《本草纲目》
化学成份:褐铁矿部分,主要为含水的三氧化二铁(2Fe2O3·3H2O),质多不纯,含水量无一定,又常夹有砂石、粘土、锰、磷、钙、钒等杂质。黄铁矿主含硫化铁(FeS2)。
性状
略呈圆球形或不规则的长圆形,大小不一,直径约0.7~3厘米。黄棕色或深棕色,表面粗糙,凹凸不平,外被一层粉状物。质坚硬,不易砸碎,断面黄白色,有金属光泽,与自然铜相似,有的断面中央呈黄白色,有金属光泽(黄铁矿),边缘呈暗棕色或深黄棕色,最外层则为黄棕色,粉质(褐铁矿)。气微,味淡。
炮制
洗净泥土,砸成小块。《日华子本草》:烧赤三、四次醋淬,飞研用之。
性味
甘,寒。
①《日华子本草》:冷,无毒。
②《本经逢原》:微毒。
③《中药志》:甘,寒。
④《药材学》:性平,味辛。
归经:心包;肝经
用法用量:内服:煎汤,2-3钱;或入丸、散。外用:研末调敷。
摘录:《中华本草》《中药大辞典》
备注:少数地区将无名异(土子)伪充蛇含石,二者外表虽相似,但蛇含石质重,不易砸碎,而无名异较轻,质脆,易砸碎,二者不应混淆。
矿物形态
1、黄铁矿晶体结构属等轴晶系;成分相同而属于正交斜方晶系的称白铁矿;二种为同质多象变体,均是FeS2。结核状,争晶或细粒个体放射状排列,同心环状结构。新鲜面呈浅黄铜色,金属光泽,硬度6-6.5,相对密度4.9-5.2。风化面呈紫褐色或褐黄色,土状光泽,硬度和相对密度降低。白铁矿硬度5-6,相对密度4.9。性坚硬而脆,断面参差状。表面风化褐铁矿,断面边缘褐色或黄褐色,核部与黄铁矿(或白铁矿)相同。
2、褐铁矿,非晶质。常成葡萄状、肾状、乳房状、块状、土状等集合体。颜色为褐色到黑色,若为土状则为黄褐色或黄色。条痕为黄褐色。半金属光泽或土状光泽,有时作丝绢光泽。不透明。断面为介壳状或土状。硬度1-5.5。比重3.6-4.0。
矿物特征
黄铁矿因其浅黄铜的颜色和明亮的金属光泽,常被误认为是黄金,故又称为“愚人金”。
黄铁矿是铁的二硫化物。纯黄铁矿中含有46.67%的铁和53.33%的硫。一般将黄铁矿作为生产硫磺和硫酸的原料,而不是用作提炼铁的原料,因为提炼铁有更好的铁矿石。黄铁矿分布广泛,在很多矿石和岩石中包括煤中都可以见到它们的影子。一般为黄铜色立方体样子。黄铁矿风化后会变成褐铁矿或黄钾铁矾。
黄铁矿化学成分是FeS2,晶体属等轴晶系的硫化物矿物。成分中通常含钴、镍和硒,具有NaCl型晶体结构。常有完好的晶形,呈立方体、八面体、五角十二面体及其聚形。立方体晶面上有与晶棱平行的条纹,各晶面上的条纹相互垂直。集合体呈致密块状、粒状或结核状。浅黄(铜黄)色,条痕绿黑色,强金属光泽,不透明,无解理,参差状断口。摩氏硬度较大,达6-6.5,小刀刻不动。比重4.9―5.2。在地表条件下易风化为褐铁矿。
理论组成(wB%):Fe46.55,S53.45。常有Co、Ni类质同像代替Fe,形成FeS2—CoS2和FeS2—NiS2系列。随Co、Ni代替Fe的含量增加,晶胞增大,硬度降低,颜色变浅。As、Se、Te可代替S。常含Sb、Cu、Au、Ag等的细分散混入物。亦可有微量Ge、In等元素。Au常以显微金、超显微金赋存于黄铁矿的解理面或晶格中。
结构与形态:等轴晶系,a0=0.5417nm;Z=4。黄铁矿型结构。Fe原子占据立方体晶胞的角顶和面心;S原子组成哑铃状的对硫[S2]2-,其中心位于晶胞棱的中心和体心,[S2]2-的轴向与相当晶胞1/8的小立方体的对角线方向相同,但彼此并不相交。S-S间距为0.210nm,共价键,小于两倍的硫离子半径之和0.35nm。
偏方复十二面体晶类,Th-m3(3L24L33PC)。晶体完好,常呈立方体和五角十二面体,较少为八面体晶形。主要单形:立方体a,五角十二面体e,八面体o及偏方复十二面体。晶面上常见三组互相垂直的条纹,为立方体和五角十二面体的聚形纹。双晶主要依(110)和(111)形成,依(110)形成穿插双晶。集合体呈粒状、致密块状、浸染状或球状。隐晶质变胶体黄铁矿称胶黄铁矿。
各家论述
1.《本经逢原》:蛇含石,与代赭之性不甚相远,为小儿镇摄惊痫之重剂,脾风泄泻者宜之。
2.《唐本草》:主心痛疰忤,石淋,难产,小儿惊痫。
3.《日华子本草》:镇心。
4.《纲目》:磨汁涂肿毒。
5.《中药志》:镇惊止痛。治惊痫、骨节酸痛。
6.《药材学》:镇心安神,治惊痫抽搐及血痢久不止。
附方
①治心悸火动:蛇黄(烧赤,酒淬至酥)二两,朱砂一两(与蛇黄同研水飞),天麻二两(别为末)。三味合匀,每以半钱,少以薄荷汤调,食后、夜卧服。(《本草衍义》)
②治风痫,不问长幼,并是积热风痰攻心所为:蛇黄小者二十枚,以槲树汁拌,入火煅令通赤,取出,干净地上一宿出火毒后,细研如面;又用狗胆一枚,取汁相和,以粟米饭和丸,如绿豆大。每服不计时候,以暖酒下十五丸,三、五日后当吐出恶痰涎。(《圣惠方》)
③治小儿惊痫,因震骇恐怖,叫号恍惚:蛇黄三个(真者,火煅醋淬),郁金七分(一处为末),麝香一字。上为末,饭丸桐子大。每服一、二丸,煎金银磨刀水化下。(《小儿药证直诀》蛇黄丸)
④治肠风下血:蛇黄二颗,煅,醋淬七遍,捣研如面。每服三钱匕,陈米饮调下,食前服之。(《圣济总录》蛇黄散)
鉴别
性状鉴别
该品为粒状或结核状集合体。呈类圆球形、椭圆形或不规则形。直径1.5-4.5cm。褐黄色或褐色。表面粗糙,具密集的立方体形突起,常被一层深黄色粉状物,手触之染指。体重,质坚硬。砸碎断面呈放射状或具同心环层纹;外层色;产深,呈褐色或褐黄色(为褐铁矿部分);土状光泽。中央核层色较淡,呈铜黄色、浅黄色或灰黄色(为黄铁矿部分),具金属光泽。微有硫黄气,味淡。
显微鉴别:反射偏光镜下:呈浅黄铜色。正交偏光镜下常见到球粒状集合体,球粒粒径约为0.06mm,往往充填在空洞中,因此反射光观察结核大体分为胶体状黄铁矿和微晶球粒白铁矿。前者往往在空洞或裂隙分布。在裂隙尚见到氧化铁,黄铁矿为均质体。
白铁矿反射率:目测值:绿:52;橙:45.25;红:44.5。双反射清楚,强非均质,球粒平行十字消光。
褐铁矿化黄铁矿结核表层均已风化为褐铁矿;反射光下呈红色或褐色。内部常为黄铁矿或白铁矿,其特征同上文。
化学鉴别
(1)取该品粉末0.2g,加稀盐酸10ml,振摇,滤过,滤液照下述方法试验:①取滤液2ml,滴加亚铁氰化钾试液,即生成深蓝色沉淀;分
离,沉淀在稀盐酸中不溶,但加氢氧化钠试液,即分解成棕色沉淀。(检查铁盐)②取滤液2ml,滴加硫氰酸铵试液,即显血红色。(检查铁盐)
(2)X射线衍射分析曲线曲线特征表明,生品主由黄铁矿组成,4.22(4),3.14(2),2.72(10),2.43(5)。锻后转化为赤铁矿,3.72(2),2.71(140),2.53(8)。
(3)差热分析曲线生品吸热319℃(小)。390℃(微),610℃(大),665℃(微);放热705℃(小)。0-130℃间微增重,130-390℃,390-610℃,670℃后有失重。