运动生涯
1997年，薛明开始正式练习排球。
2001年，14岁的她凭借良好的身体条件入选北京女排一队。
2003年，她逐渐成为北京队主力阵容，同年入选国家青年队，并跟队友合作夺得了亚青赛冠军和世青赛亚军。
2005年，18岁的薛明被陈忠和召入国家队集训大名单，也就是在这一年，她迅速地提高，随队夺得了亚洲女排锦标赛冠军、世界大冠军杯第三名、世界女排大奖赛总决赛第三名和瑞士女排精英赛的亚军。
2006年，中国女排陷入调整，薛明作为球队的新生力量肩负起了更大的责任。这一年，她随中国女排获得了多哈亚运会冠军、大奖赛总决赛第5名。
2007年，国家队重组之后，薛明开始从陈忠和的队伍中脱颖而出，从上半年五月份开始，薛明便以中国女排主力身份出战一系列国际大赛，获得了大奖赛总决赛亚军，亚洲锦标赛亚军；经过了两个多月与世界强队的抗衡，薛明以稳定的表现坐上了国家队主力的位置。
为了备战2008年北京奥运会，新赛季全国女排联赛里，中国排球运动管理中心安排薛明从降级的北京燕京女排转会到卫冕冠军天津女排，由此有不难看出排协高层对她的重视，在天津队薛明与国家队队友魏秋月的配合更加娴熟，这也为她国家队的稳定位置奠定了基础。
2008年北京奥运会，薛明随队参加了奥运会比赛，虽然中国女排在半决赛中不敌巴西女排无缘决赛，但是中国女排在铜牌赛中表现出色，以3:1战胜古巴女排夺得一枚宝贵的铜牌。
2008年首届亚洲杯女排赛上，中国女排凭借六战全胜不失一局的骄人战绩勇夺冠军。薛明获得"最佳拦网球员"称号。
2009年之后，薛明也是国家队一员，并在北京汽车排球俱乐部成立后，成为北汽女排主力副攻手，夺取过联赛第四的佳绩。
2009年世界女排大奖赛香港站，薛明一人独揽最佳得分手、最佳扣球以及最受欢迎球员三项大奖。
2009年亚洲女排锦标赛获最佳扣球和最佳拦网称号。
2010年，薛明与魏秋月在国际比赛中多次配合出色，成为一组为人们熟知的进攻组合。薛明的各式各样的快攻战术也为人们所称道。凭借自己的技术，再加上与队友顽强的拼搏，薛明获得世界女排大奖赛成都站冠军。
2010年，广州亚运会冠军。
2010年的世界女排大奖赛总决赛上，薛明由于膝盖积水，休息的时间较多，但在8月26日对日本的比赛中，薛明带伤上场，在快攻战术中表现不错，帮助中国队以3:1击败日本队。
2010年8月28日，薛明参加了世界女排大奖赛总决赛中国——美国的比赛，在膝盖积水没有充分休息的条件下打满整场，虽然以0:3不敌美国队，但还是打出了自己的水平。
2011年5月11日，正在北仑训练的薛明因心脏不适暂时离开国家队返京检查，自此缺席至少5月至7月包括瑞士精英赛和俄罗斯总统杯在内的比赛，据报道她的心脏早搏最多可到一天超过五万次的程度，至7月薛明的病情已有很大好转，不久后归队。
2011-2012赛季全国女排联赛，尽管薛明复出表现不俗并与队友合作闯进八强并在2012年入选了中国女排大名单，但考虑到期身体原因，女排主教练俞觉敏还是没有让薛明参加集训。
因伤病原因，薛明在2013年退役。
2020年9月29日，参与综艺节目《奋斗吧！主播》。
生涯数据
获奖记录
2005年获得亚洲锦标赛冠军，同年获得世界女排大奖赛季军。
2006年获得世界女排大奖赛第五名。
2007年获得瑞士女排精英赛冠军，同年获得亚洲锦标赛亚军、世界女排大奖赛亚军。
2007-2008赛季获得全国联赛冠军（代表天津队）。
2008年获得北京奥运会季军，同年获得首届亚洲杯女排赛冠军，并获"最佳拦网球员"称号。
2009年获得世界女排大奖赛香港站，薛明一人独揽最佳得分手、最佳扣球以及最受欢迎球员三项大奖。
2010年获得世界女排大奖赛总决赛第4名，同年获得广州亚运会冠军。
个人生活
薛明因伤病原因，于2013年退役，退役后开了一家花店民宿。一年后转型，关闭花店并考取潜水，摩托和专业赛车驾照。并且积极参加公益活动，被中华慈善总会聘请为慈善公益推广大使，同时参与北京电视台和中央电视台的女排比赛解说。
社会活动
综艺节目
个人荣誉
2008年：首届亚洲杯女排赛上获得最佳拦网球员
2009年：世界女排大奖赛香港站获得最佳得分手
2009年：世界女排大奖赛香港站获得最佳扣球
2009年：世界女排大奖赛香港站获得最受欢迎球员
2009年：亚洲女排锦标赛获最佳扣球
2009年：亚洲女排锦标赛获最佳最佳拦网
2010年：世界女排大奖赛澳门站获得我最喜欢的球员
媒体采访
《我的奥林匹克》、《天天体育》、《人在奥运年》等。
