發現簡史
1772年由瑞典藥劑師舍勒發現,後由法國科學家拉瓦錫确定是一種元素。
1787年由拉瓦錫和其他法國科學家提出,氮的英文名稱nitrogen,是"硝石組成者“的意思。中國清末化學家啟蒙者徐壽在第一次把氮譯成中文時曾寫成“淡氣”,意思是說,它“沖淡”了空氣中的氧氣。
元素名來源于希臘文,原意是“硝石”。
含量分布
氮在地殼中的含量很少,自然界中絕大部分的氮是以單質分子氮氣的形式存在于大氣中,氮氣占空氣體積的78%。氮的最重要的礦物是硝酸鹽。
氮在地殼中的重量百分比含量是0.0046%,總量約達到4×1012噸。動植物體中的蛋白質都含有氮。土壤中有硝酸鹽,例如KNO3。在南美洲智利有硝石礦(NaNO3),這是世界上唯一的這種礦藏,是少見的含氮礦藏。宇宙星際已發現含氮分子,如NH3、HCN等。
同位素
理化性質
物理性質
氮的最重要的礦物是硝酸鹽。氮有兩種天然同位素:氮-14和氮-15,其中氮-14的豐度為99.625%。
晶體結構:晶胞為六方晶胞。
元素類型:非金屬元素
氮氣為無色、無味的氣體。氮通常的單質形态是氮氣。它無色無味無臭,是很不易有化學反應呈化學惰性的氣體,而且它不支持燃燒,微溶于水、乙醇。用于合成氨,制硝酸,用作物質保護劑,冷凍劑。
化學性質
N原子的價電子層結構為2s22p3,即有3個成單電子和一對孤電子對,以此為基礎,在形成化合物時,可生成如下三種鍵型:
離子鍵
N原子有較高的電負性(3.04),它同電負性較低的金屬,如Li(電負性0.98)、Ca(電負性1.00)、Mg(電負性1.31)等形成二元氮化物時,能夠獲得3個電子而形成N3-離子。
N3-離子的負電荷較高,半徑較大(171pm),遇到水分子會強烈水解,因此的離子型化合物隻能存在于幹态,不會有N3-的水合離子。
共價鍵
N原子同電負性較高的非金屬形成化合物時,形成如下幾種共價鍵:
⑴N原子采取sp3雜化态,形成三個共價鍵,保留一對孤電子對,分子構型為三角錐型,例如NH3、NF3、NCl3等。
若形成四個共價單鍵,則分子構型為正四面體型,例如NH4+離子。
⑵N原子采取sp2雜化态,形成2個共價雙鍵和1個單鍵,并保留有一對孤電子對,分子構型為角形,例如Cl—N=O。(N原子與Cl原子形成一個σ鍵和一個π鍵,N原子上的一對孤電子對使分子成為角形。)
若沒有孤電子對時,則分子構型為三角形,例如HNO3分子或NO3-離子。硝酸分子中N原子分别與三個O原子形成三個σ鍵,它的π軌道上的一對電子和兩個O原子的成單π電子形成一個三中心四電子的不定域π鍵。在硝酸根離子中,三個O原子和中心N原子之間形成一個四中心六電子的不定域大π鍵。
這種結構使硝酸中N原子的表觀氧化數為+5,由于存在大π鍵,硝酸鹽在常況下是足夠穩定的。
⑶N原子采取sp雜化,形成一個共價叁鍵,并保留有一對孤電子對,分子構型為直線形,例如N2分子和CN-中N原子的結構。
配位鍵
N原子在形成單質或化合物時,常保留有孤電子對,因此這樣的單質或化合物便可作為電子對給予體,向金屬離子配位。例如[Cu(NH3)4]2+。
氮共有九種氧化物:一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、一氧化氮二聚體(N2O2)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)、五氧化二氮(N2O5)、疊氮化亞硝酰(N4O),第九種氮的氧化物三氧化氮(NO3)作為不穩定的中間體存在于多種反應之中。
制備方法
氮在自然界主要以雙原子分子的形式存在于大氣中,因而工業上由液态空氣分餾來獲得氮氣。産品通常儲存在鋼瓶中出售。從空氣分餾得到的氮氣純度約為99%,其中含少量的氧氣、氩氣及水等雜質。
分餾液态空氣可獲得氮氣:
工業上用分餾液态空氣(沸點N2=62.93K,O2=90K,Ar=83K),可得純度為99%的“普氮”(其餘1%為O2及稀有氣體)。普氮純化得電子度為99.9%的高純氮。
實驗室制備少量氮氣的方法很多。例如,可由固體亞硝酸铵的熱分解來産生氮氣:
此反應劇烈,不易控制。故常采取在飽和亞硝酸鈉溶液中,滴加熱的飽和氯化铵溶液,或直接溫熱飽和亞硝酸铵溶液的辦法來得到氮氣。這樣制得的氮氣含少量氨、一氧化氮、氧氣及水等雜質。
重鉻酸铵熱分解也能産生氮氣:
上述反應是爆發式的,但若加入硫酸鹽則可控制:
将氨氣通入溴水也能制備氮氣。經淨化除去少量氨、溴及水等雜質後,可得較純的氮氣:
氯氣也可氧化氨氣生成氮氣:
2NH3(少量)+3Cl2=6HCl+N2
8NH3(過量)+3Cl2=6NH4Cl+N2
光譜純的氮氣則可由小心地加熱非常幹燥的疊氮化鋇或疊氮化鈉而制得(反應劇烈,要注意控制溫度,加入緩釋劑):
應用領域
工業應用
氮的惰性廣泛用于電子、鋼鐵、玻璃,還用于燈泡和膨脹橡膠的填充物,工業上用于保護油類、糧食、精密實驗中用作保護氣體。
氮在室溫時,能與許多直接化合,如Li、Mg、Ca、Al、B等,反應生成氮化:
N2與O2在高溫(~2273K)或放電條件下直接化合,這是固定氮的一種方法,估計地球上每年由“雷電合成”氮化合物達4~5億噸,而人工合成氮化合物1億噸左右。
生理作用
氮元素是植物生長的必需養分之一,當氮元素充足的時候,植物可以合成較多的蛋白質,并促進細胞的分裂和增長,葉子長得更多,能有更多的葉面用于光合作用。
氮素是葉綠素的組成成分,葉綠素a和葉綠素b都是含氮化合物。綠色植物進行光合作用,使光能轉變為化學能,把無機物(二氧化碳和水)轉變為有機物(葡萄糖)是借助于葉綠素的作用。葡萄糖是植物體内合成各種有機物的原料,而葉綠素則是植物葉子制造“糧食”的工廠。氮也是植物體内維生素和能量系統的組成部分。
氮素對植物生長發育的影響是十分明顯的。當氮素充足時,植物可合成較多的蛋白質,促進細胞的分裂和增長,因此植物葉面積增長快,能有更多的葉面積用來進行光合作用。
此外,氮素的豐缺與葉子中葉綠素含量有密切的關系。能從葉面積的大小和葉色深淺上來判斷氮素營養的供應狀況。在苗期,一般植物缺氮往往表現為生長緩慢,植株矮小,葉片薄而小,葉色缺綠發黃。禾本科作物則表現為分孽少。生長後期嚴重缺氮時,則表現為穗短小,籽粒不飽滿。在增施氮肥以後,對促進植物生長健壯有明顯的作用。往往施用後,葉色很快轉綠,生長量增加。但是氮肥用量不宜過多,過量施用氮素時,葉綠素數量增多,能使葉子更長久地保持綠色,以緻有延長生育期、貪青晚熟的趨勢。對一些塊根、塊莖作物,如糖用甜菜,氮素過多時,有時表現為葉子的生長量顯著增加,但具有經濟價值的塊根産量卻少得使人失望。
元素固定
由于氮是一種重要肥料,所以把氮氣轉化為氮的化合物的方法叫做氮的固定。主要用于農業上。又分生物、自然、人工固氮3種。
一種固氮的方式是利用植物的根瘤菌根瘤菌是一種細菌,能使豆科植物的根部形成根瘤在自然條件下,它能把空氣中的氮氣轉化為含氮的化合物供植物利用。“種豆子不上肥,連種幾年地更肥”就是講的這個道理。
對植物影響
氮是構成蛋白質的主要成分,對莖葉的生長和果實的發育有重要作用,是與産量最密切的營養元素。在第一穗果迅速膨大前,植株對氮素的吸收量逐漸增加。
以後在整個生育期中,特别是結果盛期,吸收量達到最高峰。土壤缺氮時,植株矮小,葉片黃化,花芽分化延遲,花芽數減少,果實小,坐果少或不結果,産量低,品質差。氮素過多時,植株徒長,枝繁葉茂,容易造成大量落花,果實發育停滞,含糖量降低,植株抗病力減弱。番茄對氮肥的需要,苗期不可缺少,适當控制,防止徒長;結果期應勤施多施,确保果實發育的需要。
氮素是合成綠葉素的組成部分,葉綠素a和葉綠素b中都有含氮化合物。葉綠素是植物制造碳水化合物的工廠。氮素能合成蛋白質,促進細胞分裂和增長。
營養平衡
蛋白質在消化道内被分解為氨基酸和小分子短肽,并被吸收,大部分用于合成組織蛋白,以供運動後被損肌肉組織的修複和生長,部分用于合成各種功能蛋白和蛋白質以外的含氮化合物,如嘌呤,肌酸。部分氨基酸吸收後,在體内分解供能。
機體在完全不攝入蛋白質的情況下,體内的蛋白質仍然在分解與合成,一個60公斤體重的成年男子每日仍然會從尿,糞,皮膚及分泌物等途徑排出3.2克氮,相當于20克蛋白質。這種完全不攝入蛋白質時,機體不可避免的消耗氮量稱為“必要的氮損失”。這就是說一個60公斤體重的成年男子,每日至少要攝入20克優質蛋白質。才可以維持肌體内正常的蛋白質代謝。
在一定的時間内,攝入的氮量和排出的氮量之間的關系,就稱之為“氮平衡”用以衡量人體蛋白質的需要量和評價人體肌肉蛋白質的狀況。
氮的平衡
1.氮平衡:在一定的時間内,攝入的氮量與排出的氮量相等,則表示人體内蛋白質的合成與分解處在平衡狀态,人體的肌肉圍度處于原來的圍度與水平。
2.正氮平衡:攝入氮量大于排出氮量,蛋白質的合成大于分解量,運動後被破壞的肌肉纖維就會迅速修複、增長。
3.負氮平衡:攝入的氮量小于排除的氮量,蛋白質的合成小于分解,此時人體的肌肉蛋白為保證機體活動進行分解供能,肌肉處于消減狀态。
注意事項
安全防護:氮元素以單質(氮氣)形式存在時無毒,以化合物形式存在時常常有毒,典型的比如說氨、亞硝酸根等。
接觸氮氣時無需特别防護,接觸液氮時需注意防止凍傷。