丁醇

丁醇

有機化合物
正丁醇(英文1-Butanol)也叫1-丁醇或丁醇,是醇類的一種,每個分子擁有四個碳原子,其分子式為CH3CH2CH2CH2OH。有三種同分異構體,分别是異丁醇、仲丁醇和叔丁醇。一種無色、有酒氣味的液體,沸點117.7℃,密度(20℃)0.8109g/cm3,凝固點-89.0℃,閃點36~38℃,自燃點689F。折射率(n20D)1.3993。20℃時在水中的溶解度為7.7%(重量),水在正丁醇中溶解度為20.1%(重量),與乙醇、乙醚及其他多種有機溶劑相混溶。是多種塗料的溶劑和制增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯的原料,也用于制造丙烯酸丁酯、醋酸Chemicalbook丁酯、乙二醇丁醚以及作為有機合成中間體和生物化學藥的萃取劑,還用于制造表面活性劑。蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限3.7%~10.2%(體積分數)。正丁醇最早由法國人C.-A.孚茲在1852年從發酵制酒精過程中所得的雜醇油中發現。1913年,英國斯特蘭奇-格拉哈姆公司以玉米為原料經發酵過程生産丙酮,正丁醇則是主要副産物。以後,由于正丁醇需求量增加,發酵法生産工廠則以生産正丁醇為主,丙酮、乙醇作為副産物。第二次世界大戰期間,德國魯爾化學公司用丙烯羰基合成法生産正丁醇。50年代石油化工興起,合成法制正丁醇發展迅速,尤以丙烯羰基合成法最快。[1]
    中文名:丁醇 外文名: 别名:正丁醇 英文名:1-Butanol 化學式:C4H10O CAS号:71-36-3 SMILES:CCCCO RTECS:EO1400000 摩爾質量:74.12 外觀:澄清液體 密度:0.81 熔點:-89℃ 沸點:117.6℃ 溶解度(水):9.1 mL/100 mL (25 °C) 黏度:3 cP,25°C 偶極矩:1.66 D 警示術語:R:10-22-37/38-41-67 安全術語:S:7/9-13-26-37/39-46 閃點:37℃

簡介

丁醇,為含有四個碳原子的飽和醇類,分子式為C4H10O,可以指下列四種化合物之一:

正丁醇(n-丁醇;丁-1-醇),常直接稱為“丁醇”

異丁醇(iso-丁醇;2-甲基-1-丙醇)

仲丁醇(sec-丁醇;丁-2-醇)

叔丁醇(tert-丁醇;2-甲基-2-丙醇)

由于各異構體的差異,因此它們的溶點及沸點會稍有差異。

性質

n無色液體,有酒味,相對密度(d2020)0.8109,沸點117.7℃,熔點--90.2℃,折射率(n20D)1.3993,閃點35-35.5℃,自燃點365℃,20℃時在水中的溶解度7.7%(重量),水在正丁醇中的的溶解度20.1%(重量)。與乙醇乙醚及其他多種有機溶劑混溶,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限1.45-11.25(體積)。

發現制備

丁醇最早由法國人孚茲于1852年從發酵過程制酒精所得的雜醇油中發現。1913年,英國斯特蘭奇-格拉哈姆公司首先以玉米為原料經發酵過程生産丙酮,正丁醇則作為主要副産物。以後,由于正丁醇需求量增加,發酵法工廠改以生産正丁醇為主,丙酮、乙醇作為副産物。第二次世界大戰期間,德國魯爾化學公司用丙烯羰基合成法生産正丁醇。50年代石油化工興起,合成法制正丁醇發展迅速,尤以丙烯羰基合成法最快。正丁醇的工業制法主要有發酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛縮合法三種。此外,由乙烯制高級脂肪醇時也副産正丁醇。

發酵法

以谷物(玉米、玉米芯、黑麥、小麥)澱粉為原料,加水混合成醪液,經蒸煮殺菌,加入純丙酮丁醇菌,在36~37°C進行發酵,發酵醪液經精餾分離得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。

羰基合成法

丙烯、一氧化碳和氫經钴或铑催化劑(見絡合催化劑)羰基合成反應生成正丁醛和異丁醛,經加氫得正丁醇和異丁醇。

在用钴催化劑時,反應在10~20MPa和約130~160°C下進行,生成的正丁醛與異丁醛之比約為3。1976年開始在工業上應用的铑絡合物催化劑,使反應可在0.7~3MPa和80~120°C下進行,正丁醛與異丁醛之比達到8~16。加氫可在氣相用鎳或銅作催化劑,也可在液相用鎳作催化劑下進行。如果在高溫高壓下加氫,則一些副産物分解也可得丁醇,産品的純度可提高。

醇醛縮合法

由兩個分子乙醛,經縮合并脫水,可制得巴豆醛:巴豆醛在鎳鉻催化劑存在下于180°C和0.2MPa加氫生成正丁醇。

CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH

在以上三種方法中,丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工藝壓力已相對降低、産物正丁醇與異丁醇之比提高以及可同時聯産或專門生産2-乙基己醇等優點,已成為正丁醇最重要的生産方法。

安全性

危險性

健康危害:本品具有刺激和麻醉作用。主要症狀為眼、鼻、喉部刺激,在角膜淺層形成半透明的空泡,頭痛、頭暈和嗜睡,手部可發生接觸性皮炎。

燃爆危險:本品易燃,具刺激性。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:立即提起眼睑,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

毒理學資料

急性毒性:LD50:4360mg/kg(大鼠經口);3400mg/kg(兔經皮)

LC50:24240mg/m3,4小時(大鼠吸入)

消防措施

危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。

有害燃燒産物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法:用水噴射逸出液體,使其稀釋成不燃性混合物,并用霧狀水保護消防人員。

滅火劑:抗溶性泡沫、幹粉、二氧化碳、霧狀水、1211滅火劑、砂土。

洩漏應急處理

應急處理:迅速撤離洩漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷洩漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量洩漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。

大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器内,回收或運至廢物處理場所處置。

物質儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護眼鏡,穿防靜電工作服。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣洩漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。充裝要控制流速,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易産生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。

個體防護

職業接觸限值:

中國MAC(mg/m3):200

前蘇聯MAC(mg/m3):10

TLVTN:OSHA100ppm,304mg/m3;ACGIH50ppm[皮][上限值]

TLVWN:ACGIH50ppm,152mg/m3[皮]

工程控制:生産過程密閉,全面通風。提供安全淋浴和洗眼設備。

呼吸系統防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。

眼睛防護:戴安全防護眼鏡。

身體防護:穿防靜電工作服。

手防護:戴一般作業防護手套。

其他防護:工作現場嚴禁吸煙。保持良好的衛生習慣。

運輸信息

危險貨物編号:33552

UN編号:1120

包裝類别:O53

包裝方法:小開口鋼桶;薄鋼闆桶或鍍錫薄鋼闆桶(罐)外花格箱;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼闆桶(罐)外滿底闆花格箱、纖維闆箱或膠合闆箱。

運輸注意事項:運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鍊,槽内可設孔隔闆以減少震蕩産生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易産生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

主要用途

主要用于制造正丁酯類增塑劑,也是有機合成中制丁醇,丁酸,丁胺和乳酸乙酯等的原料,還有油脂,藥物(如抗生素,激素和維生素)和香料的萃取劑,醇酸樹脂塗料的添加劑等。又可用作有機染料和印刷油墨的溶劑,脫臘劑。

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