理化性质
有破泡型与抑泡型两种。按形式可分为硅油、硅油溶液、硅脂、硅油乳剂四种。具有消泡力强、耐高温、不挥发、化学稳定性高、不易与起泡介质发生化学反应、无毒、生理惰性等特点。
制备方法
由硅油和溶剂相混而成或由硅油、乳化剂、增稠剂预混,然后和水在乳化器中乳化而成,也可将硅油与填料,如白炭黑相混成硅脂作消泡剂使用。
应用领域
适用于石油、机械、化工、食品、医药、印染纺织等工业部门的工艺过程消泡。
作用原理
每当我们搅动液体或被通入气体时,就会在液体的表面积内部生成许多气泡,有的液体产生的气泡,很快破碎消失。有的液体不但不消失,而且越聚越多,形成泡沫。泡沫是一种有大量汽泡分散在液体中而形成的分散体系,其分散相为气体,连续相为液体。其中起泡液体所占的体积分数很小,泡沫占有很大的体积。气体被连续的液膜分隔开,形成大小不等的气泡,堆积而成泡沫。
能起泡的介质有如表面活性剂,在气泡表面吸附着定向排列的一层表面活性剂分子,当其达到一定浓度时,气泡壁就形成了一层坚固的薄膜。表面活性剂吸附在气液界面上,造成液面表面张力下降,从而增加了气液接触面,这样气泡就不易合并。气泡的相对密度比液体本身小得多,当上升的气泡透过液面时,又把液面上的一层表面活性剂分子吸附上去。
因此,暴露在空气中的吸附有表面活性剂的气泡膜和溶液里的气泡膜不一样,它包有两层表面活性剂分子,形成双分子膜,被吸附的表面活性剂对液膜具有保护作用。消泡剂就是要破坏和抑制此薄膜的形成,消泡剂进入泡沫的双分子定向膜,破坏定向膜的力学平衡而达到破泡作用。
消泡剂必须是不溶于起泡介质的物质,它能以液滴、或包裹固体质点的液滴、或固体质点的形式被分散到起泡的介质中。消泡剂比起泡介质有更低的表面张力,能自发地进入液膜而使气泡破裂。
消泡剂易于在溶液表面铺展,自动在泡沫表面展开,会带走邻近表面的一层溶液,使液膜局部变薄,达到临界厚度,液膜破裂,泡沫破坏。消泡剂在溶液表面铺展越快,则使液膜变的越薄,泡沫破坏速度加快,消泡作用加强。因此,消泡的原因一方面在于易于铺展,吸附的消泡剂分子取代了起泡剂分子,形成了强度较差的膜。同时在铺展过程中带走邻近表面层的部分溶液,使泡沫液膜变薄,降低了泡沫的稳定性,使之易于破坏。
一种优秀的消泡剂必须同时兼顾消、抑泡作用,即不但应该迅速使泡沫破坏,而且能在相当长的时间内防止泡沫生成。发生此种情况的原因,可能与溶液中起泡剂(表面活性剂)的临界胶束浓度是否超过有关。在超过的溶液中,消泡剂(一般为有机液体)有可能被增溶,以致于失去在表面铺展的作用,消泡效力大减。经过一段时间后,随着消泡剂被逐步增溶,消泡效果相应减弱。
组分及功能
消泡剂一般是由多种不同功能的组分组成,即主要防泡剂、辅助防泡剂、载体、乳化剂或展开剂、稳定剂或配合剂。
(1)主要防泡剂:主要活性组分,通常是不溶性的颗粒状物质,如被硅油处理过的疏水二氧化硅、脂肪胺、石蜡等。
(2)辅助消泡剂:是起调节作用的活性组分,改善主消泡剂的表面效应,对主消泡剂起增效作用。如脂肪醇、脂肪酸酯等。
(3)载体:对主要和辅助消泡剂起支持的作用,水就是最为方便和经济的载体。
(4)乳化剂和展开剂:是使消泡剂活性组分在起泡的介质中立即分散,更快更多地接触表面,从而提高消泡剂的展开效率。常用的乳化剂有有机酯及乙基氧化产品。
(5)稳定剂与配合剂:是提高消泡剂稳定性和贮存时间的添加剂,水基消泡剂的稳定剂常是一种防腐剂,防止产品在贮存过程中被细菌破坏。配合剂常用的有油酸、己二醇等。
有机硅消泡剂的活性组分和性能:
(1)活性组分:有机硅消泡剂的主要组分是由在室温下能保持液态的线状聚硅氧烷(英文名:Polysiloxane,Silicones)(又称硅油)作为活性剂,聚硅氧烷主要有以下类型:聚二甲基硅氧烷、氟硅氧烷、乙二醇硅氧烷。
(2)有机硅消泡剂的性能:有机硅消泡剂具有破泡、脱泡和抑泡三种功能。
(3)有机硅消泡剂的特性:
【外观】白色粘稠乳液
【PH值】6-8
【水稀释性】0.5%-5.0%的发泡液稀释
【挥发性】不挥发物
【稳定性】3000转/20分钟不分层
【离子特性】非离子型
【耐温特性】130℃不破乳、不漂油、不分层
优点
(1)应用面广:由于硅油特殊的化学结构,既不与水或含极性基团的物质相溶,也不与烃类或含烃基的有机物相溶。由于硅油对各类物质的不溶性,因而应用面广,既使用水体系消泡,又可在油体系中使用。
(2)表面张力小:硅油的表面能力一般为20-21达因/厘米,比水(72达因/厘米)及一般起泡液的表面张力都小,消泡效能好。
(3)热稳定性好:以常用的二甲基硅油为例,它长时间可耐150℃,短时间可耐300℃以上,其Si-O键不分解。就确保了有机硅消泡剂可在广阔的温度范围内使用。
(4)化学稳定性好:由于Si-O键比较稳定,所以硅油的化学稳定性很高,很难与其它物质发生化学反应。因此,只要配制合理,有机硅消泡剂允许在含酸、碱、盐的体系中使用。
(5)生理惰性:硅油已被证明对人畜没有毒性,其半致死剂量大于34克/公斤。所以有机硅消泡剂(在适宜无毒乳化剂等搭配下)可安全地用于食品、医疗、医药及化妆品等工业上。
(6)消泡力强:有机硅消泡剂不仅能有效地破除已经生成的泡沫,而且可以显着地抑制泡沫,防止泡沫的生成。它的使用量很少,只要加入起泡介质重量的百万分之一(1ppm),即能产生消泡效果。其常用范围是1至100ppm。不但成本低,而且不污染被消泡的物质。
聚醚改性
聚醚改性有机硅,是在硅氧烷分子中引入聚醚链段制得的聚醚-硅氧烷共聚物(简称硅醚共聚物)。聚醚改性有机硅消泡剂是将两者的优点有机结合起来的一种新型高效消泡剂。它是选择具有较强抑泡能力的聚醚和疏水性强、破泡迅速的二甲基硅油为主要成分,匹配能使硅油与聚醚有机结合起来的乳化剂、稳定剂等成分组成的消泡剂。
它具有表面张力低、消泡迅速、抑泡时间长、成本低、用量少、应用面广等特点。对有机硅进行聚醚改性,使之具有二类消泡剂的优点,成为一种性能优良,有广泛应用前景的消泡剂。
在硅醚共聚物的分子中,硅氧烷段是亲油基,聚醚段是亲水基。聚醚链段中聚环氧乙烷链节能提供亲水性和起泡性,聚环氧乙烷链节能提供疏水性和渗透力,对降低表面张力有较强的作用。聚醚链端的基团对硅醚共聚物的性能也有很大的影响。常见的端基有羟基、烷氧基等。调节共聚物中硅氧烷段的相对分子质量,可以使共聚物突出或减弱有机硅的特性。
同样,改变聚醚段的相对分子质量,会增加或降低分子中有机硅的比例,对共聚物的性能也会产生影响。聚醚改性有机硅消泡剂很容易在水中乳化,亦称作“自乳化型消泡剂”。在其浊点温度以上时,失去对水的溶解性和机械稳定性,并耐酸、碱和无机盐,可用于苛刻条件下的消泡。
为改善用于水基油墨、涂料、切削液等亲油性,在聚醚改性有机硅的共聚物分子中部分甲基用长链烷基取代,可以更有效地发挥消泡效果。为使在浊点温度以下也能有较好的消泡性,商品自乳化型消泡剂中通常都配有二甲基硅油———白炭黑膏状物,这时在浊点温度下聚醚改性有机硅表面活性剂又可作为二甲基硅油的乳化剂而发挥分散、乳化作用。
用途
有机硅消泡剂用途和应用领域广泛,在红霉素、洁霉素、阿维菌素、庆大霉素、青霉素、土霉素、四环霉、泰乐菌素、谷氨酸、赖氨酸、柠檬酸、黄原胶等发酵工业中用作消泡剂。也用于纺织、印染、涂料、染料、造纸、油墨、油田、污水处理等领域。在印染中使用时,与染浴中添加剂有良好的配伍性,而且不影响色光和染色牢度。
有机硅用作喷染消泡剂,已有不少文献报道。老的染色工艺,一般应用二甲基聚硅氧烷消泡剂,就可达到满意的消泡剂效果,并保证染色均匀。但新的染色工艺,使用了高温高压机械,在这种机械里,被染物受染色液的喷射而运动,同时被染色。
虽产生的泡沫可由普通的有机硅消泡剂消泡,但在高温高压下,一般的硅氧烷消泡剂会产生薄膜状沉淀而使被染物产生斑点。应用嵌段共聚物就能克服以上缺点,因为这些消泡剂组分能溶于冷水,而不溶于热水,所以能起消泡作用。
但只用这种共聚物消泡剂的消泡效果不令人满意,若在共聚物中加入一定量的雾状SiO2,就可达到令人满意的消泡效果,并生产出染色均匀的织物。用于涤纶织物高温染色工艺、发酵工艺中的消泡。此外,也可用于二乙醇胺脱硫体系的消泡及各种油剂、切削液、不冻液、水性油墨等体系的消泡,也适用于印刷行业感光树脂制版后,洗掉未固化树脂的消泡,是一种很有代表性、性能优良、用途广泛的有机硅消泡剂。
包装贮运
25kg塑料桶或200kg内涂塑铁桶包装;贮于阴凉处,按无毒、非危险品运输,注意防冻。