氧化锆陶瓷

氧化锆陶瓷

陶瓷化學品
氧化锆陶瓷呈白色,含雜質時呈黃色或灰色,一般含有HfO2,不易分離。在常壓下純ZrO2共有三種晶态。氧化锆陶瓷的生産要求制備高純、分散性能好、粒子超細、粒度分布窄的粉體,氧化锆超細粉末的制備方法很多,氧化锆的提純主要有氯化和熱分解法、堿金屬氧化分解法、石灰熔融法、等離子弧法、沉澱法、膠體法、水解法、噴霧熱解法等。
    中文名:氧化锆陶瓷 外文名:Zirconia Ceramic 别名: 化學式: 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點: 沸點: 水溶性: 密度: 外觀: 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 種類特點:白色,含雜質時呈黃色或灰色 生産工藝:注漿成型

簡介

氧化锆陶瓷,ZrO2陶瓷,Zirconia Ceramic具有熔點和沸點高、硬度大、常溫下為絕緣體、而高溫下則具有導電性等優良性質。

種類特點

純ZrO2為白色,含雜質時呈黃色或灰色,一般含有HfO2,不易分離。世界上已探明的锆資源約為1900萬噸,氧化锆通常是由锆礦石提純制得。在常壓下純ZrO2共有三種晶态:單斜(Monoclinic)氧化锆(m-ZrO2)、四方(Tetragonal)氧化锆(t-ZrO2)和立方(Cubic)氧化锆(c-ZrO2)。

上述三種晶态具有不同的理化特性,在實際應用為獲得所需要的晶形和使用性能,通常加入不同類型的穩定劑制成不同類型的氧化锆陶瓷,如部分穩定氧化锆(partiallystabilizedzirconia,PSZ),當穩定劑為CaO、MgO、Y2O3時,分别表示為Ca-PSZ、Mg-PSZ、Y-PSZ等。

由亞穩的t-ZrO2組成的四方氧化锆稱之為四方氧化锆多晶體陶瓷(tetragonalzirconiapolycrysta,TZP)。當加入的穩定劑是Y2O3、CeO2,則分别表示為Y-TZP、Ce-TZP等。

粉體制備

氧化锆陶瓷的生産要求制備高純、分散性能好、粒子超細、粒度分布窄的粉體,氧化锆超細粉末的制備方法很多,氧化锆的提純主要有氯化和熱分解法、堿金屬氧化分解法、石灰熔融法、等離子弧法、沉澱法、膠體法、水解法、噴霧熱解法等。粉體加工方法有共沉澱法、溶膠一凝膠法、蒸發法、超臨界合成法、微乳液法、水熱合成法網及氣相沉積法等。

生産工藝

成型

氧化锆陶瓷的成型有幹壓成型、等靜壓成型、注漿成型、熱壓鑄成型、流延成型、注射成型、塑性擠壓成型、膠态凝固成型等。其中使用最廣泛的是注塑與幹壓成型。

(1)注漿成型

注漿成型的成型過程包括物理脫水過程和化學凝聚過程,物理脫水通過多孔的石膏模的毛細作用排除漿料中的水分,化學凝聚過程是因為在石膏模表面CaSO4的溶解生成的Ca2+提高了漿料中的離子強度,造成漿料的絮凝。在物理脫水和化學凝聚的作用下,陶瓷粉體顆粒在石膏模壁上沉積成型。注漿成型适合制備形狀複雜的大型陶瓷部件,但坯體質量,包括外形、密度、強度等都較差,工人勞動強度大且不适合自動化作業。

(2)熱壓鑄成型

熱壓鑄成型是在較高溫度下(60~100℃)使陶瓷粉體與粘結劑(石蠟)混合,獲得熱壓鑄用的料漿,漿料在壓縮空氣的作用下注入金屬模具,保壓冷卻,脫模得到蠟坯,蠟坯在惰性粉料保護下脫蠟後得到素坯,素坯再經高溫燒結成瓷。熱壓鑄成型的生坯尺寸精确,内部結構均勻,模具磨損較小,生産效率高,适合各種原料。蠟漿和模具的溫度需嚴格控制,否則會引起欠注或變形,因此不适合用來制造大型部件,同時兩步燒成工藝較為複雜,能耗較高。

(3)流延成型

流延成型是把陶瓷粉料與大量的有機粘結劑、增塑劑、分散劑等充分混合,得到可以流動的粘稠漿料,把漿料加入流延機的料鬥,用刮刀控制厚度,經加料嘴向傳送帶流出,烘幹後得到膜坯。此工藝适合制備薄膜材料,為了獲得較好的柔韌性而加入大量的有機物,要求嚴格控制工藝參數,否則易造成起皮、條紋、薄膜強度低或不易剝離等缺陷。所用的有機物有毒性,會産生環境污染,應盡可能采用無毒或少毒體系,減少環境污染。

脫脂排膠

除了以幹壓為基礎的成型技術外,其它工藝成型的産品都要進行脫脂排膠處理後方可入爐燒結,因為除幹壓成型外的其它工藝會在成型時在锆粉裡加入一定比例的塑化劑,這些塑化劑在産品成型後就必須去除,不然會對燒結出的産品造成嚴重的品質影響。塑化劑主要為石蠟及其它高分子材料所構成,要求這些材料在一定溫度下表現出具有很好的塑性與流動性,常溫下則要有一定的韌性及強度。

燒結

燒結是氧化锆陶瓷制備過程中非常重要的工藝,燒結的好壞将會直接影響之後的陶瓷加工,隻有燒結溫度調節得當,它的胚體才會完美。其中無壓燒結是目前最常用的燒結方法。

氧化锆陶瓷可采用的燒結方法通常有:

⑴無壓燒結

⑵熱壓燒結和反應熱壓燒結

⑶熱等靜壓燒結(HIP)

⑷微波燒結

⑸超高壓燒結

⑹放電等離子體燒結(SPS)

⑺原位加壓成型燒結等。

應用

在結構陶瓷方面,由于氧化锆陶瓷具有高韌性、高抗彎強度和高耐磨性,優異的隔熱性能,熱膨脹系數接近于鋼等優點,因此被廣泛應用于結構陶瓷領域。主要有:Y-TZP磨球、分散和研磨介質、噴嘴、球閥球座、氧化锆模具、微型風扇軸心、光纖插針、光纖套筒、拉絲模和切割工具、耐磨刀具、服裝紐扣、表殼及表帶、手鍊及吊墜、滾珠軸承、高爾夫球的輕型擊球棒及其它室溫耐磨零器件等。

在功能陶瓷方面,其優異的耐高溫性能作為感應加熱管、耐火材料、發熱元件使用。氧化锆陶瓷具有敏感的電性能參數,主要應用于氧傳感器、固體氧化物燃料電池(SolidOxideFuelCell,SOFC)和高溫發熱體等領域。

ZrO2具有較高的折射率(N-21^22),在超細的氧化锆粉末中添加一定的着色元素(V2O5,MoO3,Fe2O3等),可将它制成多彩的半透明多晶ZrO2材料,像天然寶石一樣閃爍着絢麗多彩的光芒,可制成各種裝飾品。

另外,氧化锆在熱障塗層、催化劑載體、醫療、保健、耐火材料、紡織等領域正得到廣泛應用。

增韌方法

氧化锆是一種特殊的材料,增韌的方法,主要是利用氧化锆的相變才能達到的!

純淨的氧化锆是白色固體,含有雜質時會顯現灰色或淡黃色,添加顯色劑還可顯示各種其它顔色。純氧化锆的分子量為123.22,理論密度是5.89g/cm3,熔點為2715℃。通常含有少量的氧化铪,難以分離,但是對氧化锆的性能沒有明顯的影響。氧化锆有三種晶體形态:單斜、四方、立方晶相。

常溫下氧化锆隻以單斜相出現,加熱到1100℃左右轉變為四方相,加熱到更高溫度會轉化為立方相。由于在單斜相向四方相轉變的時候會産生較大的體積變化,冷卻的時候又會向相反的方向發生較大的體積變化,容易造成産品的開裂,限制了純氧化锆在高溫領域的應用。

但是添加穩定劑以後,四方相可以在常溫下穩定,因此在加熱以後不會發生體積的突變,大大拓展了氧化锆的應用範圍。市場上用來做穩定劑的原料主要是氧化钇。

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