氯仿

氯仿

有毒有害水污染物
氯仿,无色透明、高折射率、易挥发的液体,有特殊香甜气味。凝固点-63.5℃,沸点61.3℃,熔点-63.2℃,相对密度1.4984(15/4℃),1.4840(20/20℃),折光率1.4476,折射率1.4422,黏度(20℃)0.563mPa·s。不易燃,与火焰接触会燃烧,并放出光气。一般加入0.6%-1%的乙醇作稳定剂。微溶于水(25℃时1ml能溶于200ml水),能与醇、苯、醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油类混溶。临界温度263.4℃,临界压力5.45kPa,在氯甲烷中最易水解成甲酸和HCl,稳定性差,450℃以上发生热分解,能进一步氯化为CCl4。用于有机合成原料,主要用来生产氟里昂(F-21、F-22、F-23)、染料和药物,在医学上,常用作麻醉剂。可用作抗生素、香料、油脂、树脂、橡胶的溶剂和萃取剂。与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体。还用于烟雾剂的发射药、谷物的熏蒸剂和校准温度的标准液。[1]2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,氯仿在2B类致癌物清单中。2019年7月23日,三氯甲烷被列入有毒有害水污染物名录(第一批)。[2]
  • 中文名:三氯甲烷
  • 外文名:Trichloromethane
  • 别名:氯仿
  • 化学式:CHCl3
  • 分子量:119.38
  • CAS登录号:
  • EINECS登录号:
  • 熔点:-63.5
  • 沸点:61.2
  • 水溶性:不溶
  • 密度:1.48
  • 外观:无色透明重质液体
  • 闪点:
  • 应用:
  • 安全性描述:S7;S9;S23;S25;S26;S33;S36/37/39;S45;S53
  • 危险性符号:Xn;F;T
  • 危险性描述:R11;R40;R41;R45;R46;R66;R67;R36/37/38;R39/23/24/25;R48/20/22
  • UN危险货物编号:
  • CN危险货物编号:
  • 管制类型:氯仿(易制毒-2)

管制信息

三氯甲烷(易制毒-2),根据《危险化学品安全管理条例》《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。

理化性质

物理性质

外观与性状:无色透明重质液体,极易挥发,有特殊气味。

熔点:-63.5℃

密度:1.48g/cm3

沸点:61.3℃

饱和蒸气压:13.33kPa(10.4℃)

临界温度:263.4℃

临界压力:5.47MPa

溶解性:不溶于水,溶于醇、醚、苯。

化学性质

三氯甲烷比例模型

在光照下遇空气逐渐被氧化生成剧毒的光气,故需保存在密封的棕色瓶中。常加入少量乙醇以破坏可能生成的光气。不易燃烧,在光的作用下,能被空气中的氧氧化成氯化氢和有剧毒的光气。在氯甲烷中最易水解成甲酸和HCl,稳定性差,在较高温度下发生热分解,能进一步氯化为CCl4。

计算化学数据

摩尔折射率:21.18

摩尔体积(cm3/mol):79.5

等张比容(90.2K):184.6

表面张力(dyne/cm):28.9

极化率(10-24cm3):8.39

分子结构数据

疏水参数计算参考值(XlogP):2.3

氢键供体数量:0

氢键受体数量:0

可旋转化学键数量:0

互变异构体数量:0

拓扑分子极性表面积:0

重原子数量:4

表面电荷:0

复杂度:8

同位素原子数量:0

确定原子立构中心数量:0

不确定原子立构中心数量:0

确定化学键立构中心数量:0

不确定化学键立构中心数量:0

共价键单元数量:1

毒理学数据

1、急性毒性

LD50:908mg/kg(大鼠经口)

LC50:47702mg/m3(大鼠吸入,4h)

2、刺激性

家兔经皮:500mg(24h),轻度刺激。

家兔经眼:20mg(24h),中度刺激。

3、亚急性与慢性毒性:大鼠吸入2ppm本品,每天7h,每周5d,共6个月,有肝和肾组织损伤。

4、致突变性

DNA抑制:人Hela细胞19mmol/L。

姐妹染色单体交换:人淋巴细胞10mmol/L。

微核试验:大鼠经口4mmol/kg。

程序外DNA合成:大鼠经口1g/kg。

DNA损伤:人肺100μmol/L(3h)

5、致畸性:大鼠孕后6~15d经口给予最低中毒剂量(TDLo)1260mg/kg,致肌肉骨骼系统发育畸形。大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量(TCLo)100ppm(7h),致胃肠道发育畸形。小鼠孕后8~15d吸入最低中毒剂量(TCLo)100ppm(7h),致颅面部(包括鼻、舌)发育畸形。大鼠多代经口给予最低中毒剂量(TDLo)41mg/kg,致泌尿生殖系统发育畸形。

6、致癌性:IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。

生态学数据

1、生态毒性

LC50:43.8mg/L(96h)(虹鳟鱼,静态);100mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);117mg/L(48h)(青鳉);81.5mg/L(96h)(桃红对虾);28.9mg/L(48h)(水蚤)

IC50:1.85mg/L(72h)(藻类)

2、生物降解性

好氧生物降解:672~4320h

厌氧生物降解:168~672h

3、非生物降解性

光解最大光吸收波长范围(nm):220.9~296.3

水中光氧化半衰期(h):6.90×105~2.80×107

空气中光氧化半衰期(h):623~6231

一级水解半衰期(h):3500

4、其他有害作用:该物质对环境有危害,在地下水中有蓄积作用。其污染行为主要体现在饮用水中,但对食品及蔬菜也能造出污染。破坏敏感水生生物的呼吸系统。在水环境中很难被生物降解。

作用与用途

有机合成原料,主要用来生产氟利昂(F-21、F-22、F-23)、染料和药物,在医学上,常用作麻醉剂。可用作抗生素、香料、油脂、树脂、橡胶的溶剂和萃取剂。与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体。还用于烟雾剂的发射药、谷物的熏蒸剂和校准温度的标准液。工业产品通常加有少量乙醇,使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。使用工业品前可加入少量浓硫酸振摇后水洗,经氯化钙或碳酸钾干燥,即可得不含乙醇的氯仿。

注意事项

危险性概述

健康危害:主要作用于中枢神经系统,具有麻醉作用,对心、肝、肾有损害。急性中毒:吸入或经皮肤吸收引起急性中毒。初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤湿热和粘膜刺激症状。以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反射消失、昏迷等,重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动。同时可伴有肝、肾损害。误服中毒时,胃有烧灼感,伴恶心、呕吐、腹痛、腹泻。以后出现麻醉症状。液态可致皮炎、湿疹,甚至皮肤灼伤。慢性影响:主要引起肝脏损害,并有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状,少数有肾损害及嗜氯仿癖。

环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

燃爆危险:该品不燃,有毒,为可疑致癌物,具刺激性。

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

危险特性:与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。在空气、水分和光的作用下,酸度增加,因而对金属有强烈的腐蚀性。

有害燃烧产物:氯化氢、光气。

灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。

灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。

小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、铝接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与碱类、铝、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

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