蘋果酸

蘋果酸

2-羟基丁二酸
蘋果酸,又名2-羟基丁二酸,由于分子中有一個不對稱碳原子,有兩種立體異構體。大自然中,以三種形式存在,即D-蘋果酸、L-蘋果酸和其混合物DL-蘋果酸,為白色結晶體或結晶狀粉末,有較強的吸濕性,易溶于水、乙醇,有特殊愉快的酸味。蘋果酸主要用于食品和醫藥行業。L-蘋果酸的生産方法已由早期的單一的提取法發展到以下幾種方法:提取法、化學合成法、一步發酵法、二步發酵法、固定化酶或細胞轉化法。目前,存在的問題仍是缺少優良生産菌株,在研究選育優良菌株的同時,注重加強提取工藝等相關技術的研究,搞好上下遊工程配套技術的研究開發是非常必要的。
  • 中文名:蘋果酸
  • 外文名:malic acid
  • 别名:2-羟基丁二酸
  • 化學式:C4H6O5
  • 分子量:134.09
  • CAS登錄号:
  • EINECS登錄号:
  • 熔點:
  • 沸點:
  • 水溶性:
  • 密度:
  • 外觀:
  • 閃點:
  • 應用:
  • 安全性描述:
  • 危險性符号:
  • 危險性描述:
  • UN危險貨物編号:
  • CN危險貨物編号:
  • 構 型:D型(右旋)、L型(左旋)、DL型(消旋)
  • CAS号:636-61-3(D型)、97-67-6(L型)、617-48-1(DL型)
  • 密 度:1.609 g/cm³
  • 沸 點:306.4 ℃
  • 熔 點:130 至 132 ℃
  • 閃 點:153.4 ℃
  • 安全性描述:S26;S37/39
  • 危險性符号:Xi
  • 危險性描述:R22;R34;R42/43

基本信息

中文名:蘋果酸

化學名稱2-羟基丁二酸

英文名:malic acid

縮寫:H2MA或H2Mi(後者居多)

化學式:C4H6O5

分子量:134.09

CAS号:636-61-3(D型);97-67-6(L型);617-48-1(DL型)

電離方程

H2MA = H++ HMA-,K1=1.4×10-3

HMA- = H+ + MA2-,K2=1.7×10-5

性狀

蘋果酸有L-蘋果酸、D-蘋果酸和DL-蘋果酸3種異構體。天然存在的蘋果酸都是L型的,幾乎存在于一切果實中,以仁果類中最多。蘋果酸為無色針狀結晶,或白色晶體粉末,無臭,帶有刺激性爽快酸味,

(1)D-蘋果酸

密度:1.595g/cm3

熔點:98-104℃

沸點:306.4℃

閃點:153.4℃

折射率:1.529

比旋光度:+2.92°(甲醇)

溶解性:溶于水、、甲醇、乙醇、丙酮。

(2)L-蘋果酸

密度:1.595g/cm3

熔點:101-103℃

沸點:306.4℃

閃點:153.4℃

折射率:1.529

比旋光度:-2.3°(8.5克/100毫升水)

溶解性:易溶于水、甲醇、丙酮、二惡烷,不溶于苯

(3)DL-蘋果酸

等量的左旋體和右旋體混合得外消旋體。

密度:1.601

熔點:130-132℃

沸點:206.4℃

閃點:153.4℃

折射率:1.529

溶解性:溶于水、甲醇、乙醇、二惡烷、丙酮,不溶于苯

最常見的是左旋體,L-蘋果酸,存在于不成熟的的山楂、蘋果和葡萄果實的漿汁中。也可由延胡索酸經生物發酵制得。它是人體内部循環的重要中間産物,易被人體吸收,因此作為性能優異的食品添加劑和功能性食品廣泛應用于食品、化妝品、醫療和保健品等領域。外消旋體可由延胡索酸或馬來酸在催化劑作用下于高溫高壓條件和水蒸氣作用制得。

生産方法

L-蘋果酸的生産方法已由早期的單一的提取法發展到以下幾種方法:提取法、化學合成法、一步發酵法、二步發酵法、固定化酶或細胞轉化法。目前,存在的問題仍是缺少優良生産菌株,在研究選育優良菌株的同時,注重加強提取工藝等相關技術的研究,搞好上下遊工程配套技術的研究開發是非常必要的。

制備

(1) 萃取法:将未成熟的蘋果、葡萄、桃等的果汁煮沸,加入石灰水,生成鈣鹽沉澱,然後再經處理生成遊離蘋果酸。

(2) 合成法:将苯催化氧化,得到馬來酸和富馬酸,然後在高溫和加壓下水合。水合反應的條件通常是在180-220'C和1.4-1.8MPa壓力下反應3-5h。反應生成物主要是蘋果酸和少量反丁烯二酸,調節蘋果酸在40℃的含量為40%并使溶液冷卻到約15'C,過濾分離反丁烯二酸晶體,母液濃縮,離心分離固體,得粗蘋果酸,再經精制結晶得成品。

(3) 發酵法:從反丁烯二酸利用生物酶發酵生産左旋蘋果酸。

貯運

本産品用内襯雙層食品級的聚乙烯塑料袋的紙闆圓桶包裝,本産品有易吸濕、氧化的性能,運輸時應遮蓬,不得與有毒、異味、有色粉末混放,貯存于陰涼、幹燥的庫房中,避免日曬。

應用及功能

食品行業應用

L-蘋果酸為天然果汁之重要成份,與檸檬酸相比具有酸度大(酸味比檸檬酸強20%),但味道柔和(具有較高的緩沖指數),具特殊香味,不損害口腔與牙齒,代謝上有利于氨基酸吸收,不積累脂肪,是新一代的食品酸味劑,被生物界和營養界譽為“最理想的食品酸味劑”,2013年以來在老年及兒童食品中正取代檸檬酸。

L-蘋果酸是人體必需的一種有機酸,也是一種低熱量的理想食品添加劑。當50% L-蘋果酸與20%檸檬酸共用時,可呈現強烈的天然果實風味。

飲料(各種清涼飲料):應用L-蘋果酸配制的軟飲料解渴爽口,有蘋果酸味,接近天然果汁。國内一些大型食品公司,如娃哈哈集團、健力寶集團開始在飲料中使用L-蘋果酸。

L-蘋果酸是生物體三羧酸的循環中間體,口感接近天然果汁并具有天然香味,與檸檬酸相比,産生的熱量更低,口味更好,因此廣泛應用于酒類、飲料、果醬、口香糖等多種食品中,并有逐漸替代檸檬酸的勢頭。是目前世界食品工業中用量最大和發展前景較好的有機酸之一。

L-蘋果酸中含有天然的潤膚成分,能夠很容易地溶解粘結在幹燥鱗片狀的死細胞之間的“膠粘物”,從而可以清除皮膚表面皺紋,使皮膚變得嫩白、光潔而有彈性,因此在化妝品配方中備受青睐;L-蘋果酸可以配制多種香精、香料,用于多種日用化工産品,如牙膏、洗發香波等;與檸檬酸相比,L-蘋果酸其酸味柔和别緻,因此國外将其用于替代檸檬酸作為新型洗滌助劑,用于合成高檔特種洗滌劑。

L-蘋果酸可以用于治療肝病、貧血、免疫力低下、尿毒症、高血壓、肝衰竭等多種疾病,并能減輕抗癌藥物對正常細胞的毒害作用;還可用于制備和合成驅蟲劑、抗牙垢劑等。

醫藥行業應用

在各種片劑、糖漿中配以蘋果酸可以呈現水果味,并有利于在體内吸收、擴散,它常配入複合氨基酸注射液中,以提高氨基酸的利用率。它的鈉鹽是治療肝功能不全特别是高血壓症的有效藥物。L-蘋果酸鉀是良好的鉀補充藥,它能保持人體水分平衡,治療水腫、高血壓和脂肪積聚症等。

L-蘋果酸可用于藥物制劑、片劑、糖漿中,還可以配入氨基酸溶液中,能明顯提高氨基酸的吸收率;L-蘋果可以用于治療肝病、貧血、免疫力低下、尿毒症、高血壓、肝衰竭等多種疾病,并能減輕抗癌藥物對正常細胞的毒害作用,還用于制備與合成驅蟲劑、抗牙垢劑等。另外L-蘋果酸還可以作為工業清洗劑、樹脂固化劑、合成材料增塑劑、飼料添加劑等。

日化行業應用

L-蘋果酸鋅用于牙膏中作為抗菌斑斑劑和抗牙結石劑,合成香料配方等。

化工行業應用

可用作除垢劑、熒光增白劑的合成原料之一。添加到蟲膠清漆或其它清漆中,可防止漆面結皮,用該種酸生産的聚脂樹脂和醇酸樹脂是有特殊用途的塑料。

農業

2022年11月,中國科學家研究發現,在西瓜改良過程中完成對蘋果酸等有機酸(風味)的選擇。

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